【正文】 X R O R 39。 O He x c e s s H XR 39。 :. .1 1 0 os p 3?堿性 ,親核性 ?涉及 ?H的反應(yīng)性 ?堿性 : 鹽的形成 C 2 H 5 O C 2 H 5. . H+C 2 H 5 O C 2 H 5H+C 2 H 5 O C 2 H 5. . C 2 H 5 O C 2 H 5B F 3+B F 3?酸性條件下醚鍵的斷裂 :強(qiáng)酸 ,強(qiáng)親核試劑 R O R 39。如有不飽和烴存在 ,則選不飽和程度較大的烴基作母體 . ?普通命名法 :簡單醚的命名為 (二 )+烴基 +“醚” ?；旌厦?不對稱醚 )。OCOs p 2... ...s p 2pp?＋ ? COH RCOR 39。OO H +? ? 羥 基 醛2 H I O 4+R C H C HO H O HCOH R C HOH C O HO2H I O 4 C H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H OO?問題 頻哪醇重排 : H 2 S O 4CO HH 3 CC H 3CO HC H 3C H 3 CC H 3H 3 CC H 3COC H 3 + H 2 O頻 哪 醇( p i n a c o l )頻 哪 酮( p i n a c o l o n e )機(jī)理 : CO HH3CC H3CO HC H3C H3CC H3H3CC H3COC H3H+CO HH3CC H3COC H3C H3HH+CO HH3CC H3CC H3C H3+ H2O3o碳 正 離 子重 排 C H3遷 移CO HH3C CC H3C H3+C H3:CO HH3C CC H3C H3C H3+正 離 子 共 振 雜 化 體( 穩(wěn) 定 , 貢 獻(xiàn) 大 ) H+CO HC H 3CC H 3C H 3C H 3:OH的推電子共軛效應(yīng) 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng) 頻哪醇重排中的幾個問題： ?羥基被質(zhì)子化的先后 : ?基團(tuán)遷移的優(yōu)先次序 : 芳基 烷基 。 +C H 3 C H C H 3O H丙 酮 酮 異 丙 醇C H 3 C H C HO HC H C H C C H C H 2C H 3 A l [ O C ( C H 3 ) 3 ] 3丙 酮 C H 3 C C HOC H C H C C H C H 2C H 3?適用于將仲醇氧化為酮 ?不適用于將伯醇氧化為醛 (在堿性條件下醛容易繼續(xù)反應(yīng)生成縮合產(chǎn)物 ) ?不影響碳碳雙鍵或叁鍵 ?催化脫氫 :高溫、催化，一般用于工業(yè)生產(chǎn) 伯醇 醛 仲醇 酮 叔醇 無反應(yīng) 催化劑 :銅、銅鉻氧化物、鈀、銀、鎳等 C H 3 C H 2 O HC u2 5 0 3 5 0oCC H 3 C H O + H 2O HHC u C r O 42 5 0 3 0 0oCO + H 2在適當(dāng)?shù)奈恢脮r ,兩羥基可以相互影響 ,甚至產(chǎn)生新的性質(zhì)！ 鄰二醇的特殊性質(zhì) : ?氧化 (涉及 C－ C鍵的斷裂 ) ?重排 (酸性條件下 ) 二元醇的化學(xué)性質(zhì) CO HCO H1 , 2 二 醇（ 鄰 二 醇 ）CO HC CO H1 , 3 二 醇CO HC C C1 , 4 二 醇O HO HH O1 , 4 二 醇H 2 S O 4 OH OHH+. .分 子 內(nèi) S N 2 反 應(yīng)OH+O H 2 O H +CO HCO H1 ,2二 醇（ 鄰 二 醇 ）鄰二醇用高碘酸氧化 : HIO4:白色晶體 ,mp 122oC 鄰 二 醇CCO HO HH I O 4 CCOO+ H I O 3 + H 2 O醛 酮CCO HO HCCOO+ H I O3醛 酮+ IOOOO HCCOO+IOOO H H2O五 元 環(huán) 狀高 碘 酸 酯CCOOIOOO H機(jī)理 : 相鄰兩羥基必須在空間上接近 H I O 4O HH Oc i s d e c a l i n d i o lOOO HO Ht r a n s d e c a l i n d i o lP b ( O A c ) 4HI O4? 2 H I O 4C H 2 C H C H C H 3O H O H O HC H 2O HO HH C HO+ H COO H +C HH OO HO HC H C H 3H OO HH C C H 3O用途 :根據(jù)高碘酸的消耗量推測多元醇所含相鄰醇羥基的數(shù)目 ?羥基醛或 ?羥基酮也能發(fā)生相似的反應(yīng) R C C HOR 39。 仲醇 ?酮 不影響雙鍵或叁鍵 NC r O 3 + H C l +NH+C r O 3 C l P C C ( 桔 紅 色 固 體 )C H 2 O HP C CC HO香 葉 醇( 有 甜 玫 瑰 香 氣 )香 葉 醛P C C薄 荷 醇( 有 薄 荷 味 )C H 3O HC H ( C H 3 ) 2HC H 3OC H ( C H 3 ) 2薄 荷 酮薄荷 ?歐芬腦爾 (Oppenauer)氧化 CH 3 CC H 3HO A l 3 +3CH 3 CC H 3C H 3O A l 3 +3異 丙 醇 鋁 叔 丁 醇 鋁仲 醇R C H O HR 39。 SOOO 磺 酸 負(fù) 離 子s u l f o n a t e a n i o nR 39。 SOOO R鉻 酸c h r o m i c a c i d磷 酸 酯p h o s p h a t e e s t e r磺 酸 酯s u l f o n a t e e s t e r幾種無機(jī)酸酯的介紹 : ?經(jīng)典的血管擴(kuò)張劑 ,主治心絞痛 ?炸藥 硝酸甘油酯 : C H O N O 2C H 2 O N O 2C H 2 O N O 23 / 2 N 2 + 3 C O 2 + 5 / 2 H 2 O + 1 / 4 O 2一秒內(nèi)釋放大量氣體 3000oC 2022大氣壓 硝 酸 甘 油 酯C H O HC H 2 O HC H 2 O H+ 3 H O N O 2H 2 S O 4C H O N O 2C H 2 O N O 2C H 2 O N O 2POH OO HO H甘 油 磷 酯C H O HC H 2 O HC H 2 O H+ C H O HC H 2 OC H 2 O HPOO HO H甘 油 磷 酸 鈣C H O HC H 2 OC H 2 O HPOOO C a調(diào)節(jié)人體鈣磷比例 ,失調(diào)會導(dǎo)致佝僂病 佝僂病是在嬰兒和兒童期，由于缺乏維生素 D而引起的鈣、磷代謝障礙，致使骨樣組織鈣化不良而產(chǎn)生骨質(zhì)軟化 X形腿 O形腿 食用油主要成分 C H OC H 2 OC H 2 OCOR 1COR 2COR 3R 為 硬 脂 酸 , 軟 脂 酸 , 油 酸 , 亞 油 酸 等磺酸酯的生成及其用途 : R 39。 ?少部分伯醇 :SN1(伴有重排 ) R C H 2 O H C C H 2 O HRRR側(cè) 鏈 基 團(tuán) 增 大 , 不 利 于 S N 2按 S N 1 機(jī) 理 反 應(yīng)?鹽H O HR C H2O HH XR C H2O HH+ X [ 碳 氧 鍵 極 性 加 大 ]S T E P 1S T E P 2 R C H2O HH+ XR C H2X +[ 離 去 中 性 分 子 H2O ]SN2CC H 3C H 3C H 2 O HH 3 C H B r CB rC H 3C H 2 C H 3H 3 CC