【正文】 N C 6 H 1 1H +R C R 39。SOC H 3SOC H 3亞砜中硫氧鍵的三種表達方式： S + O S O S OS O?= 一個極好的溶劑（非質(zhì)子偶極溶劑）； 一個好的促滲劑（穿透能力極強）。R 39。R 39。 OOONO( O C H 3 ) 2( O C H 3 ) 1 4環(huán) 糊 精 冠 醚? 含冠醚結(jié)構(gòu)的化合物 NRON O 2C H 2OOOON 硫醚 通式： RSR 一 . 硫醚的性質(zhì) 1. 親核取代反應(yīng) C H 3 S C H 3 + B r C H 2 C O O C 2 H 5 C H 3 C O C H 32 5 o C ( C H 3 ) 2 S C H 2 C O O C 2 H 5 B r+锍 鹽 2. 氧化反應(yīng) R S R[ O ]R S RO[ O ]R S ROO亞 砜砜C H 3 S C H 3K M n O 4o r C H 3 C O 3 HC H 3 S C H 3O二 甲 砜 O 3. 脫硫反應(yīng) C 6 H 5 C H 2 S C H 2 C 6 H 5 H 2蘭 尼 N i2 C 6 H 5 C H 3二 . 亞砜的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) SRRO 硫氧雙鍵：一個 ?鍵，一個 ?鍵 SRROs p 3XS 3 S P 3 O 2 p xX++S+OY Yd x y p y ?鍵 ?鍵 SOR 39。 OOO OL iOOOOOOK+ +? 作相轉(zhuǎn)移催化劑 K M n O 41 8 冠 6 H O O C ( C H 2 ) 4 C O O H 1 0 0 % + K C NC H 3 C N2 5 o C 7 2 hC H 2 C l C H 2 C N ( 2 0 % ) + K C NC H 3 C N2 5 o C 0 . 4 hC H 2 C l C H 2 C N ( 1 0 0 % ) 1 8 冠 6 RX + CN RCN + X K+ 有機相 K+ * 手性冠醚 手性中心的引入，使其對客體分子具有結(jié)構(gòu)選擇性 和手性選擇性。分子呈環(huán)形，中間有一個空隙，氧原子向內(nèi)， CH2向外。 X S N 2 ( A r ) R O R 39。 + B F 3 3. 醚鍵的斷裂 C H 3 O C H 2 C H 2 C H 3 H I C H 3 O C H 2 C H 2 C H 3H+ + I C H 3 O C H 2 C H 2 C H 3H+ I + S N 2 C H 3 I + C H 3 C H 2 C H 2 O HC H 3 C H 2 C H 2 I + H 2 O過 量H I( C H 3 ) 3 C O C H 3 + H I ( C H 3 ) 3 C O C H 3 + I H+( C H 3 ) 3 C O C H 3 H+ S N 1( C H 3 ) 3 C + + C H 3 O H( C H 3 ) 3 C II 過 量H IC H 3 I + H 2 OHI HBr HCl 芳基烷基醚斷裂 , 生成鹵代烴和酚。 R C H O C H 2 RO O H例 ： 2. 醚的堿性 lewis堿 lewis酸 R C H 2 O C H 2 R + O O R C H O C H 2 R + O OHR C H O C H 2 R O OR C H O C H 2 R + O OR C H O C H 2 R O O + R C H 2 O C H 2 RR C H O C H 2 R O O H + R C H O C H 2 R . . . . . . . . 為什么醚蒸餾前必須純化？ R O R + H C l R O R H++ C l ROR 39。 醚 OC H 2C H 3 C HOC H 2 C H C H C H 2 C H C H 2 C H 3C lC H 3O 1,2環(huán)氧丙烷 5甲基 1,3環(huán)氧 2氯庚烷 四氫呋喃 ? 冠醚 含有多個氧的大環(huán)醚，形狀似王冠。 C H ( S R ) 2 ( 縮 硫 醛 ) C ORR+ H SH SH + SSCRR（ 縮 硫 酮 ）蘭 尼 N iH 2C H 2RR ? 醚和硫醚 一 .命名 簡單醚 ROR C H3 C H 2 O C H 2 C H 3 混合醚 ROR’ C H 3 O C ( C H 3 ) 3 O C H 3 衍生物命名法 C H 3 C H C H 2 C H 2 C H 3O C H 3C H 3 C H 2 O C H 3 2甲氧基戊烷 1甲基 4乙氧基苯 碳鏈與氧原子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的醚。 2 R S H + H 2 O 2 R S S R + 2 H 2 O2 R S H + 1 / 2 O 2 R S S R + H 2 O R S H[ O ]] H ]R S S R二 硫 化 物SS( C H 2 ) 4 C O O H[ O ]] H ]S HS H( C H 2 ) 4 C O O HR S H 強 氧 化 劑 R S O 3 H3）親核取代及與羰基化合物的加成 R S A r S + C H 3 C H 2 B rA r S C H 2 C H 3R S C H 2 C H 3 + B r R S H + R 39。 原料用量：甲酸酯 ∶ 格氏試劑 = 1∶2 （ mol) c. 一取代環(huán)氧乙烷 與格氏試劑反應(yīng) M g B r + C H 3 C H C H 2O E t2 O C H 2 C H C H 3O M g B rH +H 2 O C H 2 C H C H 3O H