【正文】 COCH 3 CH 3 CHH酸性條件下親核試劑進(jìn)攻點(diǎn) 主要受電子效應(yīng)控制 堿性條件下親核試劑進(jìn)攻點(diǎn) 主要受立體因素控制 二． 硫醚 3. 化學(xué)性質(zhì) ? 與鹵代烷反應(yīng) ? 氧化反應(yīng) +R 2 S R X R 3 S + X R2 SH N O 3R 2 S OH 2 O 2C r O 3R 2 Sc . H N O 3R 2 S O 2K M n O 4? 亞砜：DMSO ? 砜 Thank you very much! 。 OH 2 C C H C H 3 + C H 3 O HC H 3 O C H 2 C H C H 3C H 3 O N aO H1甲氧基 2丙醇 C H 2 － C H 2OC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H 2 OC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H烴 氧 負(fù) 離 子 中 間 體 1 丁 醇 ( 8 2 % )C H 3 C H 2 M g B r2 5 ℃ 堿催化的開環(huán)反應(yīng) , 是親核試劑直接進(jìn)攻環(huán)氧化合物本身 , 而不是先生成質(zhì)子化環(huán)氧化合物 , 因此開環(huán)需要在強(qiáng)堿條件下或強(qiáng)親核試劑。 COCH +H +COCN uCO HCN uOC H 3 C H 2H HC H 3 C H 2HC lO H(二 ) 堿催化開環(huán)反應(yīng) ? 環(huán)氧化合物在強(qiáng)堿作用下 , 環(huán)被打開，生成相應(yīng)的加成產(chǎn)物。 H 3 C HC C H 2OC H 3 C H C H 2 O HC lH C l+ C H 3 C H C H 2 C lO H+9 0 % 1 0 % 2甲基環(huán)氧乙烷 2氯 1丙醇 1氯 2丙醇 H 3 C HC C H 2OC H 3 C H C H 2 O HC lH C l+ C H3 C H C H 2 C lO H+9 0 % 1 0 %OC H 3 C H 2HH?酸催化開環(huán)反應(yīng)機(jī)制 環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng)屬于親核取代反應(yīng)。 － Y = － X , － C N , － O H , － O R , － O A r , － S H , …C H 3 C H － C H 2O ＋ H － YC H 3 C H － C H 2Y O HC H 3 C H － C H 2YO H＋(一 ) 酸催化開環(huán)反應(yīng) ? 在稀酸條件下，環(huán)氧化合物的環(huán)被打開，生成相應(yīng)的加成產(chǎn)物。 OH 3 C H C C H C H 3123OH 2 C C H C H 2 C H 3123OH 2 C CC H 2 C H 3C H 31232甲基 2乙基環(huán)氧乙烷 (2ethyl2Methyloxirane) 2,3二甲基環(huán)氧乙烷 (2,3dimethyloxirane) 2乙基環(huán)氧乙烷 (2ethyloxirane) 二、環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng) 環(huán)氧化物分子中存在張力很大的三員氧環(huán) ， 化學(xué)性質(zhì)活潑 。有強(qiáng)堿性試劑存在時 , 主要發(fā)生 E1反應(yīng)。 ?仲鹵烷 和 β C有 支鏈的伯鹵烷 , 因空阻增加 , 試劑難以從背面接近 α C, 而易于進(jìn)攻 β H, 故不利于 SN2, 而有利于 E2。 O S O 2RONa+ + R’—X ROR’ + NaX R’—OSO2OH ROR’ + NaOSO2OH ROR’ + C6H5OH + ROSO2OH C6H5OR + NaOSO2OH RX NaOH H2O ROSO2C6H5 NaX NaOSO2C6H5 RONa+ + RONa+ + ?通常，伯鹵代烷的 SN2反應(yīng)較快， E2反應(yīng)較慢。因此冠醚 可用來分離及測定某些金屬離子。只有與此空穴大小適合的 Mn+才能進(jìn)入空穴內(nèi)，從而對金屬離子具有較高的絡(luò)合選擇性。 18冠 6 (18crown6) 12冠 4 (12crown4) 冠醚的命名以 “ x冠 y‖ 表示， x 代表構(gòu)成環(huán)的碳和氧原子總數(shù) , y 代表環(huán)中的氧原子數(shù)。 O( H 3 C ) 2 H CCC H 3H HHI I SN2 C H 3 C H － O H ＋ I － C H 2 C H 3C H 3H( C H3 ) 3 C O C ( C H 3 ) 3 ( C H 3 ) 3 C C ( C H 3 ) 3HO+I ( C H3 ) 3 C IS N 1慢 ( C H 3 ) 3 C( C H 3 ) 3 C O H ++(三 ) 過氧化物的生成 烷基醚在空氣中久置， α 碳上的氫可被氧化 , 生成醚的過氧化物。 濃的HI是最有效的分解醚的試劑。（ 為什么用冰水，而不用常溫水鹽用冰水稀釋，則又分解而析出醚。（ 為什么用冰水，而不用常溫水 ？）鹽用冰水稀釋，則又分解而析出醚。 鋅 樣 酮 銀 銅鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅 鋅 樣 酮 銀 銅鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅醚由于生成 鹽而溶于濃的強(qiáng)酸中，可利用此現(xiàn)象區(qū)別醚與烷烴或鹵代烴。 鋅 樣 酮 銀 銅鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅 鋅 樣 酮 銀 銅鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅鋅 樣 酮 銀 銅 洋鋅 樣 酮 銀 銅醚由于生成 鹽而溶于濃的強(qiáng)酸中，可利用此現(xiàn)象區(qū)別醚與烷烴或鹵代烴。不穩(wěn)定，遇水分解，恢復(fù)成原來的醚。（一）醚的質(zhì)子化： 鹽的形成 不穩(wěn)定，遇水分解，恢復(fù)成原來的醚。在一定條件下可發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)與醚氧原子上的孤電子對有關(guān)。 — C— O— C— ?? ?? 四、醚的化學(xué)性質(zhì) ?? 醚較穩(wěn)定，其穩(wěn)定性僅次于烷烴。羧基，醛基，羥基，烯基或炔基，氨基，烷氧基，烷基，鹵素，硝基，亞硝基 注意加復(fù)習(xí) 三、醚的物理性質(zhì) C2H5 O C2H5n C5H1 0 n C4H9OH分子量沸點(diǎn) ( ℃ )水溶度( g/ 10 0 g 水 )74 72 74 72 117 . 7 互溶分子量沸點(diǎn) ℃水溶度水 互溶1. 醚分子中沒有直接與氧相連的氫 , 故不會形成分子間氫鍵 , 沸點(diǎn)比相對分子質(zhì)量相同的醇為低 , 而與相應(yīng)的烷烴接近 。 C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 3O C H 3H O C H 2 C H 2 O C 2 H 52甲氧基 戊烷 (2methoxypentane) 4 環(huán)醚多用俗名。 121o 142pm 142pm 136pm 一、醚的結(jié)構(gòu) ? 在醚的分子中 , 與氧原子相連的兩個烴基相同時為簡單醚 ?兩個烴基不同時為混醚 ?兩個烴基中有一個或兩個是芳香烴基的為芳香醚 ?氧原子和碳原子結(jié)合成的環(huán)狀化合物，通常稱為環(huán)醚。 C H 3 C H 2 C H 2 C H 3OO OOOOHH HH請說出你對醚的認(rèn)識與了解 OCH 3OC H 3H3 C.176。 S H S H( C H 2 ) 4 C O 2 HS S( C H 2 ) 4 C O 2 HOHDihydrolipoic acid Lipoic acid (硫辛酸 ) 在更強(qiáng)的氧化條件下 (KMnO HNO3 等 )，硫醇可被氧化成磺酸： 次磺酸 亞磺酸 磺酸 R — S H R — S OH R — S OH R — S OH[O ] O OO[O ] [O ]K M n O 4C H3 S H C H 3 S O 3 H甲硫醇 Methahiol 甲磺酸 methanesulfonic acid 醚和環(huán)氧化合物 醚 (ethers) 是兩個烴基通過氧原子連接起來的化合物