課時(shí)第十章醇和醚ppt課件(編輯修改稿)
2025-05-31 12:37 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 R C H 2 O H2 R O HR C H R 39。O H。C uC uR C H OR C R 39。=O?伯醇或仲醇的蒸汽在高溫下通過活性 Cu(或 Ag、Ni等 )催化劑表面，則脫氫生成醛或酮。 ?叔醇因沒有 α 氫原子，不能脫氫，只能脫水叔醇烯烴。 多元醇的特性 （ 1）高碘酸氧化 ?鄰二醇可被高碘酸、四乙酸鉛氧化，生成相應(yīng)的羰基化合物。 R C C R 39。R R 39。O H O H+ H I O 4 C = O C = OR R 39。R R 39。+ H I O 3+ + H 2 OA g N O 3A g I O 3 白 色（ 2）多元醇的脫水 R CRO HO H R CRO + H2OH O C H2C H2O HH2S O4C H2C H O HC H3C H OC H2O HC H C H2O H O HC H2C H C H OH2S O4C H3C C C H3C H3C H3O H O HA l2O3C H3C C C H3C H3C H3O （ 3）頻哪醇的重排 (2， 3二甲基 2， 3 丁二醇 ) ?頻哪醇在酸性條件下，只脫一分子水，生成的也不是烯烴，而是一個(gè)酮。其原因在于質(zhì)子酸的存在，使反應(yīng)發(fā)生了頻哪醇重排所致。 C H 3 CC H 3CC H 3C H 3O H O HC H 3 CC H 3CC H 3C H 3O H O H 2H++H 2 OC H 3 CC H 3CC H 3C H 3O H+重 排C H 3 CC H 3CC H 3C H 3O H+C H 3 CC H 3CC H 3C H 3O H+=H+C H 3 CC H 3CC H 3C H 3O=? 在不對(duì)稱的頻哪醇進(jìn)行重排時(shí)，首先決定于正離子形成的位置 ——生成穩(wěn)定的碳正離子。 ? 其次決定于親核能力強(qiáng)的基團(tuán)優(yōu)先重排。 C H3CC H3CC H3C6H5O H O HH+C H3C CC H3O=C 6 H 5 CC H3CC H3C6H5O H+C6H5C6H5+ C6H5CC H3CC H3C6H5O=主 要 產(chǎn) 物 次 要 產(chǎn) 物H+C H3C CC H3O= C 6 H 5C H3主 要 產(chǎn) 物醇的工業(yè)制法 (1) 由合成氣合成 合成氣為 CO + H2的混合物。 C O + 2 H 2 C H 3 O HC u O Z n O C r 2 O 32 1 0 ~ 2 7 0 C , 5 ~ 1 0 M P a。四．醇的制備 1. 由烯烴制備 ? 烯烴水合反應(yīng) ? 硼氫化 氧化反應(yīng) 2. 鹵代烴水解 3 由格氏試劑制備 HH22OOHH22SSCH 3 OH C 6 H 5 OH C 2 H 5 OC 2 H 5 R O O RMe th anol P henol Ether P e rox ide甲醇 苯酚 乙醚 過氧化物CH 3 S H C 6 H 5 S H C 2 H 5 SC 2 H 5 R S S RM et h a n et h i o l B e n zen et h i o l D i et h y l su l f i d e Di su l f i d e甲硫醇 苯硫酚 ( 二 ) 乙硫醚 過硫化物硫醇 一、分類、結(jié)構(gòu)、命名 硫醇為醇的類似物，其官能團(tuán)叫巰基： SH. 硫醇的命名 與相應(yīng)的醇相同，只是在母體名稱前加一個(gè)硫 字。 當(dāng)硫醇結(jié)構(gòu)較復(fù)雜時(shí) , 把 SH (巰基 ) 作為取代基命名。 CH3SH 甲 硫 醇(methahiol) 3戊 硫 醇 3pentahiol H S C H 2 C H 2 S HS HC H 3 C H 2 C H C H 2 C H 3H S C H 2 C H 2 O H1,2乙二 硫 醇 1,2ethanedithiol 2巰基乙醇 2mercaptoethanol 硫醇的物理性質(zhì)與相應(yīng)的醇比， S 形成氫鍵的能力很弱，不存在分子間締合，而以單分子形式存在，也不能與水形成氫鍵，因此其沸點(diǎn)和水溶度都比相應(yīng)的醇要低得多。 C 2 H 5 OH C 2 H 5 S H CH 3 S CH 3bp ( ℃ ) 78 35 38so l ( g /1 0 0 g 水 ) 混溶 ℃水 混溶二、物理性質(zhì) 1. 弱酸性 ：硫醇的酸性比相應(yīng)的醇強(qiáng) 酸性p K aR O H H 2 O R S H A r O H A r S H H 2 S H 2 CO 3~ 1 6 1 5 . 7 11 10 8 . 3 7 . 0 5 6 . 3 硫醇難溶于水，易溶于氫氧化鈉溶液。這是由于硫醇與氫氧化鈉發(fā)生中和反應(yīng)，生成溶于水的鹽（硫醇鈉）。 C H 3 C H 2 S H + N a O H C H 3 C H 2 S N a + H 2 O三、化學(xué)性質(zhì) 與無機(jī)硫化物類似 ， 硫醇可與 Pb、 Hg 、 Cd、 Ag 、Cu 等重金屬鹽或氧化物作用生成不溶于水的硫醇鹽 。 二乙硫醇汞 硫醇鉛 2. 與重金屬作用 2 C 2 H 5 SH + H g O (C 2 H 5 S ) 2 Hg ( 白 ) + H 2 O2 R SH + P b A c 2 ( R S ) 2 P b ( 黃 ) + 2 H A c 2 所謂重金屬中毒 , 是體內(nèi)許多酶 (乳酸脫氫酶等 )上的巰基與鉛、汞等重金屬發(fā)生了上述反應(yīng) ,使其變性失活而喪失正常的生理功能所致。 利用硫醇的這一性質(zhì) , 醫(yī)藥上將某些含巰基的化合物用作重金屬中毒的解毒劑。 C H 2 C HO H S HC H 2S HC H 2 C HS H S HC H 2S O 3 N aC O 2 N aH CH SH C C O 2 N aH S二硫基丙醇 (BAL) 二硫基丙磺酸鈉 二巰基丁二酸鈉 上述解毒劑與金屬離子的親和力較強(qiáng)，它們不僅能與進(jìn)入體內(nèi)的重金屬離子結(jié)合成不易解離的無毒配合物由尿排出體外，以保護(hù)酶系統(tǒng)，而且還能奪取已經(jīng)與酶結(jié)合的重金屬離子，使酶的活性恢復(fù)，從而達(dá)到解毒的目的。但若酶的巰基與重金屬離子結(jié)合過久，酶的活性則難以恢復(fù)，故重金屬中毒需盡早用藥搶救。 活性酶 酶S HS H酶SSH g+ H g 2 + + 2 H +酶S HS H酶SSH gSSC O 2 N aC O 2 N aH SH SC O 2 N aC O 2 N a++ H g中毒酶 中毒酶 活性酶 解毒藥 重金屬硫醇鹽 由尿排出 ? 重金屬中毒及解毒機(jī)制 3. 氧化反應(yīng) 硫醇遠(yuǎn)比醇易氧化 ， 在稀 H2O2 或碘 ， 甚至在空氣中氧的作用下 ， 硫醇可被氧化成 二硫化物 (disulfide)。 2 C H 3 C H 2 C H 2 S H + H 2 O 2 C H 3 C H 2 C H 2 S S C H 2 C H 2 C H 3 + 2 H 2 O1丙硫醇 二丙基二硫化物 該反應(yīng)能定量進(jìn)行，因此可用于測(cè)定巰基化合物的含量。 ―－ S－ S－ ” 稱為 二硫鍵 。二硫鍵易被還原為硫醇。 S H S H( C H 2 ) 4 C O 2 HS S( C H 2 ) 4 C O 2 HOHDihydrolipoic acid Lipoic acid (硫辛酸 ) 在更強(qiáng)的氧化條件下 (KMnO HNO3 等 )，硫醇可被氧化成磺酸：
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