【正文】 O H + H B r C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B r + H O HH 2 S O 4C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H + H C l C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C l + H O HZ n C l 2CH 3 CC H 3C H 3O H + H C l CH3 CC H 3C H 3C l + H O H盧卡斯 (Lucas)試劑 : 濃鹽酸 +無水 ZnCl2 反應機理 : ?大部分伯醇 :SN2。 SOOO H鉻 酸 酯c h r o m a t e e s t e r磷 酸p h o s p h o r i c a c i d磺 酸s u l f o n i c a c i dR 39。 SOOO H磺 酸s u l f o n i c a c i dR 39。 SOOC l磺 酰 氯s u l f o n y l c h l o r i d e對 甲 基 苯 磺 酰 氯p t o l u e n e s u l f o n y l c h l o r i d eH 3 C SOOC l + H O C H 2 C H 3NH 3 C SOOO C H 2 C H 3 + H C l對 甲 基 苯 磺 酸 乙 酯e t h y l t o s y l a t e+H 3 C SOOO I N a +C H 2 C H 3S N 2C H 3 C H 2 I + H 3 C SOOO N a +R O H R O SOOC H 3 N uR N u用途 :將醇羥基轉變?yōu)闃O容易離去的基團 NCH 3 C ( H 2 C ) 5O HH3 CH( S )+ T s C l ( A )C H 3 C H 2 S ( B )? ?醇的氧化和脫氫反應 與 氧化劑 和 醇的結構 (有 ?無氫 )有關 CHRHO CHRRO[ O ]HCRHO H H伯 醇 醛H [ O ] H HCRRO酮仲 醇CRRROH [ O ]叔 醇不 反 應?用鉻酸氧化 C rOOH O O H鉻 酸伯 醇 醛 羧 酸H 2 S O 4 , H 2 OC H 3 ( C H 2 ) 6 C H 2 O HC r O 3C H 3 ( C H 2 ) 6 C HO醛 比 醇 更 容 易 被 氧 化H 2 S O 4 , H 2 OC r O 3C H 3 ( C H 2 ) 6 C O HO酮仲 醇K 2 C r 2 O 7H 2 S O 4 , H 2 O酮 較 穩(wěn) 定 , 不 易 被 氧 化O HHO機理 : O HHOC rOOH O O H+OHC rOOO H鉻 酸 酯OHC rOOO HH 2 O+ H3O++ H C r O3OHC rOOO H本反應的一個早期應用 :Alcohol Breath Tester 用嘴吹氣 玻璃管 :內壁附著涂有重鉻酸鉀和硫酸的硅膠顆粒 氣球 基本原理 : H 2 S O 4H 2 OC H 3 C H 2 O H + C r 2 O 7 2 重 鉻 酸 根 離 子( 橙 紅 色 )C H 3 C O HO+ C r 3 +( 綠 色 )現(xiàn)代常用 ABT 基本原理 : ?紅外吸收 ?燃料電池 用氯鉻酸吡啶 鹽氧化 :伯醇 ?醛 。 +C H 3 C C H 3O A l [ O C ( C H 3 ) 3 ] 3R C OR 39。O H? ? 羥 基 酮H I O 4R C H COR 39。 芳基間、對位上有推電子基團則優(yōu)先遷移 ,吸電子基團不利于遷移 H +CH OC C H 3C H 3O H H 2 OC CC H 3C H 3O H+C C C H 3OC H 3H + H 2 OCO HCC H 3C H 3O HC C C H 3C H 3+O HC C C H 3C H 3O優(yōu)先生成更穩(wěn)定的碳正離子 H 3 C O C CO H O HO C H 3H+C COO C H 3O C H 3醇的制備 ?工業(yè)大規(guī)模制備： C O + 2 H 2C u Z n O C r 2 O 32 5 0 o C , 5 0 1 0 0 a t mC H 3 O H甲 醇合 成 氣（ s y n t h e s i s g a s ） + H 2 O 3 0 0 o C C H 3 C H 2 O H乙 醇C H 2 C H 2 H 3 P O 4 烯 烴 水 合 法?較小規(guī)模和實驗室制法： 由鹵代烴制備 ： 應用較少 ,一般是由醇制相應的鹵代烴 .只有當鹵代烷容易得到或制備難得到的醇才用此法 . C H 2 C H C H 2 C lN a O HC H 2 C H C H 2 O HC H 2 C lN a O HC H 2 O H烯 丙 基 型 鹵 代 烴芐 基 型 鹵 代 烴N a O H , H 2 O , p y r i d i n eS N 2H OH 3 CH 3 C OB rSH OH 3 CH 3 C OO HR9 5 %?烯烴水合法 ?硼氫化 氧化反應 ?鹵代烷的水解 ?由格氏試劑制備 ?羰基化合物的還原 由格氏試劑與羰基化合物制備 : R XM ge t h e rR M g X? ?＋ ?＋ ? 極性轉換 (umpolung) C M極 化( p o l a r i z e d )CM+電 荷 分 離( c h a r g e s e p a r a t e d )烷 基 金 屬 化 合 物 中 的 碳 金 屬 鍵?＋ ? 碳氧雙鍵為一個 ?鍵加一個 ?鍵 , 且高度極化 CRR 39。 R醛( a l d e h y d e )酮( k e t o n e )?與甲醛反應 ?伯醇 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 M g B r + H 2 C O( C H 3 C H 2 ) 2 O( 1 )( 2 ) H 3 O +C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 CHHO H甲 醛格 氏 試 劑 伯 醇?與醛反應 ?仲醇 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 M g B r +( C H 3 C H 2 ) 2 O( 1 )( 2 ) H 3 O +C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 CHC H 3O H醛格 氏 試 劑 仲 醇C H 3 C HO?與酮反應 ?叔醇 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 M g B r +( C H 3 C H 2 ) 2 O( 1 )( 2 ) H 3 O +C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 CC H 3C H 3O H酮格 氏 試 劑 叔 醇C H 3 C C H 3OCORM g XCO M g + XR醇 鹽H + , H 2 OCO HR+ M gX O H格 氏 試 劑 與 羰 基 化 合 物 的 反 應 : 碳 鏈 增 長C H 3 CC H 2 C H 2 C H 3O HC H 2 C H 3如何由格氏試劑和羰基化合物合成 ? Elias James Corey USA Harvard University 1990 C H 3 CC H 2 C H 2 C H 3O HC H 2 C H 3來 自 于 格 氏 試 劑來 自 于 羰 基 化 合 物d i s c o n n e c t i o nC H 3 CC H 2 C H 2 C H 3OM g B r C H 2 C H 3+??逆合成分析 醚 (ether):醇分子羥基 氫原子被烷基 取代所形成的化合物 ,通式 R－O－ R’. 黃花蒿 OOOOOHC H 3HC H 3HH 3 C青 蒿 素( a r t e m i s i n i n )抗 瘧 藥乙 醚(d ie th y l e th e r)麻 醉 藥OC 2 H 5 C 2 H 5利用箭毒蛙毒素狩獵 南美洲箭毒蛙 H OH 3 CONC H 3H OOH 3 C HOONH