【正文】 H 3 CC H 3箭 毒 蛙 毒 素( b a t r a c h o t o x i n )根據(jù)氧原子兩端所連接基團的類別不同 :簡單醚 (對稱醚 )。環(huán)醚 分類 C 2 H 5 O C 2 H 5對 稱 醚C 2 H 5 O不 對 稱 醚OO環(huán) 醚OOOOOO冠 醚?直鏈醚 : ?系統(tǒng)命名法 :選擇較長的碳鏈為主鏈 ,將－ OR作為烷氧取代基 。混合醚的命名為一次寫出兩個烴基 +“醚” . 命名 C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3乙 氧 基 乙 烷( e t h o x y e t h a n e )C H 3 O C C H 3C H 3C H 32 甲 基 2 甲 氧 基 丙 烷( 2 m e t h o x y 2 m e t h y l p r o p a n e )系 統(tǒng) 命 名 :普 通 命 名 : ( 二 ) 乙 醚( d i e t h y l e t h e r )甲 基 叔 丁 基 醚( t e r t b u t y l m e t h y l e t h e r )C H 3 O C H 2 C H 2 C H 2 O H3 甲 氧 基 丙 醇( 3 m e t h o x y p r o p a n o l )環(huán) 戊 氧 基 苯( c y c l o p e n t y l o x y b e n z e n e )O?環(huán)醚 :“環(huán)氧” +母體烴或看作芳香族含氧雜環(huán)化合物的衍生物命名 O環(huán) 氧 乙 烷( e p o x i d e )O環(huán) 氧 丙 烷( e p o x y p r o p a n e )O1 , 3 環(huán) 氧 丙 烷( 1 , 3 e p o x y p r o p a n e )OO1 , 4 二 氧 六 環(huán)( 1 , 4 d i o x a n e )O四 氫 呋 喃( t e t r a h y d r o f u r a n , T H F )O呋 喃( f u r a n )?冠醚 :環(huán)中碳原子總數(shù) + “” +“冠” + “”+環(huán)中氧原子數(shù) O OOOO1 5 冠 5( 1 5 c r o w n 5 )OOOOOO1 8 冠 6( 1 8 c r o w n 6 )18冠 6 K+Diameter 選擇性絡合 Diameter 結(jié)構(gòu)與化學性質(zhì) ORR 39。 + H X R X + R 39。 X活性 : HI HBr HCl C H 3 O C H ( C H 3 ) 2 + H I C H 3 I + ( C H 3 ) 2 C H O HC H 3 O C H ( C H 3 ) 2H +C H 3 O C H ( C H 3 ) 2H+I 位 阻 較 大位 阻 較 小C H 3 I + H O C H ( C H 3 ) 2? SN2 O CC H 3C H 3C H 3 H C lSN 1O H CC H 3C H 3C H 3C l+O C H 3 H ISN 2O H + C H 3 I芳醚 C－ O鍵不易斷裂 苯酚 ?醚的自動氧化 :? C－ H的斷裂 O 2C H3 C H 2 O C H 2 C H 3 C H 3 C H O C H 2 C H 3O O H氫 過 氧 化 乙 醚強 烈 爆 炸 性 ！檢驗方法 : 淀粉 KI試紙變藍 ?有氫過氧化物存在 處理辦法： 新配置的硫酸亞鐵溶液振搖 O 2C H 3 C O C C H 3C H 3 C H 3H HC H 3 C O C C H 3C H 3 C H 3O O H Hd i i s o p r o p y l e t h e r t h e h y d r o p e r o x i d e p r e c i p i t a t e s f r o m s o l u t i o n a s a w a x y s o l i d需要排爆人員處理！ 醚的制備 ?醇的分子間脫水 －制備對稱醚 : ?威廉姆孫合成法 (Williamson synthesis)－制備對稱醚或不對稱醚 : 2 R O H H 2 S O 4 R + H 2 OO R( 伯 仲 醇 ）( 伯 仲 鹵 代 烷 ）R O N a + R 39。 + N a XS N 2A. W. Williamson (18241904) C H 3 C H O N a +C H 3+ C H 3 I C H 3 C H O C H 3C H 3+ N a I+HO N a +C H 3 ( C H 2 ) 1 5 C H 2 O S O 2 C H 3 HO C H2 ( C H 2 ) 1 5 C H 3C H 3 C O C H 2 C H 3C H 3C H 3問題 的制備 ,逆合成分析 ? 分子內(nèi)威廉姆孫合成法－制備環(huán)醚 ( C H 2 ) n 1O HC H 2 B rO H( C H 2 ) n 1OC H 2 B r分 子 內(nèi) S N 2 關(guān) 環(huán)( C H 2 ) n O環(huán) 醚成 環(huán) 相 對 反 應 速 率 : K 3 ?
? K 5 K 6 ?
? ? ? ?? ? ? ?( n = 環(huán) 的 尺 寸 )H O C H 2 C H 2 B rH O OH O ( C H 2 ) 4 C H 2 B rH O OC OHHCDHB r( S )COHHC DH( R )S N 2( S )C H3H O HB r HC H2C H3C H3H O HB r HC H2C H3B r HC H2C H3H O HC H3B rHC2H5O HH C H3HC2H5OH C H3( R )( R )( S )( R )( R )OHH3CHC2H51,2環(huán)氧化合物的開環(huán) CCO三 元 環(huán) 存 在 彎 曲 鍵 ,酸 堿 條 件 均 易 開 環(huán)?堿性條件下的開環(huán)反應 : C H 2 C H 2O+ S C H 3 C H 2 C H 2O C H 3 SS N 2驅(qū) 動 力 : 環(huán) 張 力 的 解 除區(qū)域選擇性 :Nu優(yōu)先進攻位阻小的碳原子 立體選擇性 :被進攻的碳原子構(gòu)型反轉(zhuǎn) C COH C H 3H C H 3 O C H3C H 3 O HX位 阻 大C CO HHC H 3HC H 3O C H 3位 阻 小N a O C H 3OHHC H 3 O HN a O C H 3HO HO C H 3H+HO HOHH 3 C一 對 對 映 體無 旋 光 性C H 3 O HN a O C H 3C C H2OC 2 H 5H 3 C?? ?酸性條件下的開環(huán)反應 : C H 2 C H 2O +C H 3 O H C H 2 C H 2O H. . H 2 S O 4O C H 3C H 2 C H 2O +C H 3 O H. .H +C H 2 C H 2OHC H 2O HC H 2O C H 3H+ H +C H 2O HC H 2O C H 3區(qū)域選擇性 :Nu優(yōu)先進攻取代基較多的碳原子 立體選擇性 :被進攻的碳原子構(gòu)型反轉(zhuǎn) H 2 S O 4H 2 C COC H 3C H 3 C H 3 O H+ H 2 C CH OC H 3C H 3O C H 3H 2 S O 4OC H 3H+ C H 3 O HHO HC H 3O C H 3H 2 C COC H 3C H 3H+? ?H 2 C COC H 3C H 3H+? ?類 似 于 叔 碳 正 離 子烷 基 的 + I 效 應 使 之 能 容 納 更 多 正 電 荷類 似 于 伯 碳 正 離 子( 不 易 形 成 )N uS N 2OH2O H+H OO HH+C H 3O HH OO C H3H+H OH OOHCNH OC NHXH OX1,2環(huán)氧化合物的開環(huán)反應在有機合成上的應用 : 增長碳鏈 ,提供－ CH2CH2OH 酸性條件下 堿性條件下