第二章-誤差和數(shù)據處理-wenkub.com
2024-08-22 23:41 本頁面
【正文】 r越接近 1，相關性越好。 ③電解質溶液的分析結果常以所存在離子的含量表示。 例 2： 247。 例 : + + = ? 有效數(shù)字表達 = + 絕對誤差： 先修約，后計算！ + 例 : 的結果 1 002 2 13 計算器計算 = 有效數(shù)字表達 = 106670 42668 128004 （ 2）數(shù)據相乘除時，結果應以 有效數(shù)字位數(shù)最少者 （相對誤差最大）為依據。 1個 單位的誤差） 有效數(shù)字概念 14℃ 15℃ 14℃ 15℃ 有效數(shù)字 =全部確定的數(shù)字 +1位可疑數(shù)字 有效數(shù)字的 位數(shù) 反映了 測量的相對誤差 ，不能隨意舍棄最后一位數(shù)字，也不可多估讀可疑數(shù)字。保留幾位數(shù)字不是任意的。 兩組數(shù)據平均值比較 一、有效數(shù)字 (Significant Figure)及位數(shù) 分析工作中實際能夠測量得到的數(shù)字。 2)1()1(21222211nnsnsns???合 需要比較兩種 方法 、 兩個實驗室 或 兩個操作人員對相同試樣的測定結果 時 ， 也可以用 t檢驗法 ， 但在比較之前應首先確認二者的精密度是否存在顯著性差異 ， 即首先進行 F檢驗 ， 確認無顯著差異后 ， 再進行 t檢驗 。 參見例 例 6。如果統(tǒng)計量的計算值小于臨界值，表示兩組分析結果的差異并不顯著，這種差異僅來源于隨機誤差；反之，則表示兩組結果間存在顯著性差異，即除了隨機誤差外，應該還存在系統(tǒng)誤差。 11xxxxQnnn??? ?(4) 求出 或 112xxxxQn ???d4（ 1）求可疑值除外的其余數(shù)據的平均值和平均偏差； （ 2）若 ，則舍去，否則保留。 二、可疑值的取舍 ? 如果確知可疑值是由實驗差錯引起的，可以舍去； ? 否則，應進行統(tǒng)計檢驗決定取舍。 nstx ???? 定量分析時，可以通過有限次數(shù)測量的樣本平均值 來估計總體平均值 μ可能存在的區(qū)間： x 該式表示在某一置信度下，以平均值 為中心，能夠包含真值的范圍 , 稱為平均值的置信區(qū)間。 t分布 t分布曲線 對于有限次數(shù)測量，隨機誤差服從 t分布： nsxt ??? 統(tǒng)計量 t用于補償以 s代替 σ、以 估計 μ引起的誤差。 ③正態(tài)分布曲線以 x=μ 的直線為軸，呈對稱分布，說明正誤差和負誤差出現(xiàn)的概率相等。 樣本：自總體中隨機抽取的一組測定值稱為樣本（或子樣）。為此有必要對測量數(shù)據進行統(tǒng)計處理，以便合理地表達分析結果，并對分析結果的可靠性和準確程度做出判斷。 3）校準儀器 天平、容量儀器，在準確度要求高的分析中需要校正。 2）量器誤差 （ 3）消除系統(tǒng)誤差 ? 系統(tǒng)誤差的檢驗 ? 空白試驗 ? 校正儀器 ? 方法校正 1）系統(tǒng)誤差的檢驗 —— 對照實驗 ?做 加標回收 試驗 ?用 標準樣品 對照 ?用 標準方法 對照 在不加試樣的情況下，按照與試樣分析同樣的步驟和條件進行的測定，試驗得到的結果稱為 空白值 。 0. 01ml,滴定一份試樣讀數(shù)誤差177。 ，一份試樣需兩次稱量，可能產生最大誤差 177。 棄去該結果 ! 系統(tǒng)誤差與隨機誤差的比較見下頁 不存在系統(tǒng)誤差的情況下 ， 測定次數(shù)越多其平均值越接近真實值 ， 取平均值的方法可減小隨機誤差 。 ? 小誤差出現(xiàn)的概率高，而大誤差出現(xiàn)的概率小。 如：移液管刻度不準、天平砝碼磨損 —— 校準儀器 （ 4）操作誤差： 操作人員本身引起。 四、誤差分類及減免誤差的方法 系統(tǒng)誤差（ Systematic error ） 隨機誤差 (random error)，也稱偶然誤差 按性質分類 由某些固定原因造成的，具單向性、重現(xiàn)性，為可測誤差。 例行分析 一般測兩次，若 2次平行測定之差在 2倍公差范圍之內，取平均值報出結果；否則稱為“超差”，必須重做。 （ 4）極差 一般分析工作中，平行測定次數(shù)不多，偏差也可以用極差或稱全距 R來表示 ,它是一組測量數(shù)據中最大值與最小值之差： R=xmaxxmin %1 0 0xRR r ?? 用極差表示偏差，簡單直觀，便于計算，不足之處是沒有利用全部測量數(shù)據。 相對標準偏差 RSD：標準偏差在平均值中所占的百分率。 dndnxxdniini
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