第二章-誤差和數(shù)據(jù)處理-閱讀頁
2024-09-03 23:41本頁面
【正文】 nsxt ??? 統(tǒng)計量 t用于補償以 s代替 σ、以 估計 μ引起的誤差。 x置信度 P： 測定值在某一范圍內(nèi)出現(xiàn)的概率。 nstx ???? 定量分析時，可以通過有限次數(shù)測量的樣本平均值 來估計總體平均值 μ可能存在的區(qū)間： x 該式表示在某一置信度下，以平均值 為中心，能夠包含真值的范圍 , 稱為平均值的置信區(qū)間。 x Ux ??? 置信區(qū)間是在僅考慮隨機誤差的情況下對真值存在區(qū)間的估計。 二、可疑值的取舍 ? 如果確知可疑值是由實驗差錯引起的，可以舍去； ? 否則，應(yīng)進行統(tǒng)計檢驗決定取舍。 常用的統(tǒng)計檢驗方法有 Q檢驗法、 4d法、 Grubbs法等。 11xxxxQnnn??? ?(4) 求出 或 112xxxxQn ???d4（ 1）求可疑值除外的其余數(shù)據(jù)的平均值和平均偏差； （ 2）若 ，則舍去，否則保留。 2. 檢驗法 d4*三、分析結(jié)果的可靠性檢驗 不同分析人員、不同實驗室或采用不同方法對同一試樣進行分析，所得結(jié)果之間會存在一定差異，這時需要用統(tǒng)計方法來檢驗分析結(jié)果之間是否存在實質(zhì)性差異，這一過程稱為 顯著性檢驗 。如果統(tǒng)計量的計算值小于臨界值，表示兩組分析結(jié)果的差異并不顯著，這種差異僅來源于隨機誤差；反之，則表示兩組結(jié)果間存在顯著性差異，即除了隨機誤差外，應(yīng)該還存在系統(tǒng)誤差。 1. F檢驗法 F檢驗法用于 檢驗兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異。 參見例 例 6。 （ 1）平均值與標(biāo)準(zhǔn)值比較 平均值與標(biāo)準(zhǔn)值比較 根據(jù)測定次數(shù)和所要求的置信度，從表 23查出相應(yīng)的 t表 ，若 t計 t表 ，則平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間有顯著性差異 ,即被檢驗的方法存在系統(tǒng)誤差，若 t計 ≤t表 ，則二者之間無顯著性差異，被檢驗方法可以采用。 2)1()1(21222211nnsnsns???合 需要比較兩種 方法 、 兩個實驗室 或 兩個操作人員對相同試樣的測定結(jié)果 時 ， 也可以用 t檢驗法 ， 但在比較之前應(yīng)首先確認(rèn)二者的精密度是否存在顯著性差異 ， 即首先進行 F檢驗 ， 確認(rèn)無顯著差異后 ， 再進行 t檢驗 。 參見例 8。 兩組數(shù)據(jù)平均值比較 一、有效數(shù)字 (Significant Figure)及位數(shù) 分析工作中實際能夠測量得到的數(shù)字。 1個單位 的誤差），其余的數(shù)字都是準(zhǔn)確的。保留幾位數(shù)字不是任意的。 ℃ 177。 1個 單位的誤差） 有效數(shù)字概念 14℃ 15℃ 14℃ 15℃ 有效數(shù)字 =全部確定的數(shù)字 +1位可疑數(shù)字 有效數(shù)字的 位數(shù) 反映了 測量的相對誤差 ，不能隨意舍棄最后一位數(shù)字，也不可多估讀可疑數(shù)字。 (1) 數(shù)據(jù)中的“ 0” 作具體分析 —— 在數(shù)字 中間 和 后面 均為有效數(shù)字；在 前面 只起定位作用。 例 : + + = ? 有效數(shù)字表達 = + 絕對誤差： 先修約，后計算！ + 例 : 的結(jié)果 1 002 2 13 計算器計算 = 有效數(shù)字表達 = 106670 42668 128004 （ 2）數(shù)據(jù)相乘除時，結(jié)果應(yīng)以 有效數(shù)字位數(shù)最少者 （相對誤差最大）為依據(jù)。 ③ 倍數(shù)、常數(shù) 等非測量數(shù)字，計算時不考慮其位數(shù)，結(jié)果 有效數(shù)字位數(shù) 由其它數(shù)字決定 ④ 誤差、偏差 的計算，一般保留 1位，最多保留 2位 ； pH值 1或 2位；各類化學(xué)平衡常數(shù) 2或 3位。 例 2： 247。 待測組分的化學(xué)表示形式 ①通常以待測組分實際存在形式的含量表示。 ③電解質(zhì)溶液的分析結(jié)果常以所存在離子的含量表示。 211)))(bxxyyxxiniiini????????（（xbya ??nxxini 1???nyyini 1??? 21211))))(ryyxxyyxxiniiniiini???????????（（（ 當(dāng) r=1時， x、 y之間完全線性相關(guān)，即 y值完全取決于 x與y的線性關(guān)系，所有實驗點（ xi， yi）均在回歸直線上。 r越接近 1，相關(guān)性越好。
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