【正文】
ROH3OR 39。烴化產(chǎn)物。H B r2 R C NCR 39。鋰鹽 具有更強(qiáng)的親核性 C C H NB u nB u iRR 1C H C H ORR 1H NB u nB u i 1 . R 2 X2 . H 3 OC C H ORR 1R 2C C H N B u tRR 1C H C H ORR 1N H 2t B u E t M g B rHC CH NB u tRR 1M g XC CHL iNR CHB rR 39。 ( 3) 不易生成多取代產(chǎn)物,高產(chǎn)率生成一元取代產(chǎn)物 OH 3 C+ H NRRNH 3 CRRNH 3 CRR+8 5 ~ 9 5 % 1 5 ~ 1 0 %用N HNH3CRRNH3CRRENH3CRRNH3CRRENH3CRRE+EE多 取 代 產(chǎn) 物一、烴化反應(yīng) 與烯醇相比, N比 O 軟,所以 RX 易進(jìn)攻 N,即 N烴化O烴化,簡(jiǎn)單 RX易發(fā)生 N烴化, C烴化產(chǎn)率低。H3OR C O C H2C O O R 39。H3OR 39。R 2C O O E tCO如 何 制 備R CR 39。R 21 . N a H / T H F7 0 8 0 %C H C O O C H 3RR 39。K O H / H 2 OROR 39。 XROC H OR 39。 強(qiáng)堿、溶劑酸性比乙醇小 ?tBuOK/tBuOH 可形成一定濃度的烯醇負(fù)離子,羥醇縮合副反應(yīng)嚴(yán)重 ?NaH/甲苯 , NaNH2/液 NH3 全部轉(zhuǎn)變?yōu)橄┐钾?fù)離子,非均相,但有 Aldol 副反應(yīng)。 叔鹵代烴易消除 鹵代烴,碳酸酯,磺酸酯等,以鹵代烴最普遍。 C H 2 ( C O O E t ) 2( C H 3 ) 3 C B r + E t O N a / E t O H C H ( C O O E t ) 2( C H 3 ) 3 C6 %改進(jìn)方法: a 酸性條件: b 中性條件 c 用硬堿 ( C H 3 ) 3 C B rC H ( C O O E t ) 2( C H 3 ) 3 C5 0 %C H 2 ( C O O E t ) 2B F 3 O OB F 2E t O O E tC H 3 C O C H 2 C O O E t ( C H 3 ) 3 C B r+A g C l O 4P h N O 2( C H 3 ) 3 CO OHH 3 C O E tC l O 4C H 3 C O C H C O O E t( C H 3 ) 3 C6 8 %P h C O C H 2 C O P h ( C H 3 ) 3 C B r+B u 4 N FO OHP h P hFP h C O C H C O P h( C H 3 ) 3 C7 2 %芳鹵 : B rN a N H 2N H 3 ( l i q )C H ( C O O E t ) 25 0 %C H ( C O O E t ) 2A r I + C H 3 C O 3 H A r I A r O A c A r C H ( C O O E t ) 2C H ( C O O E t ) 2( 2) 硫酸酯、磺酸酯 C H3H OH Hp C H3C6H4S O2C lC H3T s OH HN a C H ( C O O E t )2E t O HC H3H( E t O O C )2C H H6 5 %R * O HR * O S O 2 A r有 重 排沒(méi) 有 重 排R C l( 3)環(huán)氧化物 C H3C O C H2C O O E t +OC l C H2E t O N aC H3C O C H C O O E tC H2C H C H2C lOH O A cH2COC H3C OOC H2C l6 1 6 4 % O烴基化和雙烴化 若 RX不過(guò)量可克服雙烴化 C C HO+ R XO 烴 化C 烴 化C C HO RC C HORC C HOC CORC CORRR X( 1 ) O烴化與烯醇結(jié)構(gòu)有關(guān) 共價(jià)鍵愈強(qiáng),體阻越大, O烴化愈少 C C HO MCOR C O C H2C O R