烯醇負(fù)離子及烯胺作中間體的合成反應(yīng)(文件)
【正文】 增 加 了 1 2 個(gè) 碳 原 子例 四、還原反應(yīng) C C NHCH CH N( 相 當(dāng) 于 C = O C H 2 N H 2 還 原 胺 化 ）C C NB H 3C C NB HO O C E tC C HC C O C C相 當(dāng) 于 還 原 脫 水（ ）OR R1 . 還 原2 脫 水NR1 . B H32 . E t C O O HR例一 O N1 . B H32 . E t C O O HRRNRC O R 39。 C O C l例二 。R C O3HB a y e r V i l l i g e r 氧 化RO C O R 39。L i二、 Michael 反應(yīng) 親電烯與烯胺反應(yīng)均可生成一元 223。L iR C NCR 39。C的親核性 iii、利用烯胺 223。 （ 2） 與烯醇反應(yīng)區(qū)域選擇性相反，優(yōu)先生成少取代產(chǎn)物。M gC lOH3OR C O C H2C O R 39。 C O C lo r ( R C O )2O E t OO OC O R 39。R 2四、 Michael 反應(yīng) Y C H C H 2 C CO+C CC H 2 C H 2 YOO E tOH 3 COO E tOH 3 CO+ + E t O HO E tO E tOH3COO E tOH 3 CO+OOE t O HO E tOH 3 COO+ E t OOR +O E tOE t O N aX y l e n eORO E tOORO E tOROOY C H C H2 +OOOOK2C O3/ C H C l3T E B AOOOOY C H2C H2H 2OOOOOY C H2C H2OOOOY C H2C H2RR X3. Robinson Annelation (并環(huán)化反應(yīng) ) +C H 3 O N aOROC H 3 O HROROOR = C H 3 , 5 0 % , R = H , 1 7 %M e 3 NOC l Mannich base ORROROOR = C H3, 6 0 % , R = H , 8 0 %S i M e3O L iRN a2C O3H2OOS i M e3五、酰化反應(yīng) 酯的?；? Claisen 縮合反應(yīng) （ 1） 相同分子酯 a 為什么 EtONa作堿即可？為什么用等當(dāng)量的 EtONa？ C H C O O E tH 3 CH 3 C E t O N a2 C HH 3 CH 3 CC H 3C H 3C O O E tCO?C H 3 C O O E t C H 3 C O C H 2 C O O E tC H 3 C O O E t+ E t O N ab C H3C O O E tC H3C O C H2C O O E t+ E t O C H2 COO E t+ E t O HC H3C O E tOC H2 COO E t+ C H3C C H2C O O E tOO E t+ E t OC H3C O C H2C O O E t + E t O C H3C C H C O O E tO+ E t O H分子內(nèi)反應(yīng)： Dieckmann 反應(yīng) n=7 15% 11% n=6 47% 10% n=8~11 % 28~12% n=12~14 24~28% 19~1% ( C H 2 ) nCCOOO E tO E tN a O E t( C H 2 ) nCCOO( C H 2 ) n( C H 2 ) n C O +(2) 不同分子酯 作?；瘎┑孽ヒ顫?，才能與被酯化的酯競(jìng)爭(zhēng) COO E tE tOArCOOR’， HCOOEt， （ COOEt） 2， 例 R C H 2 C O O E t ( C O 2 E t ) 2+C H C O O E t
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