【導(dǎo)讀】催化劑進(jìn)行松脂異構(gòu)和聚合反應(yīng)工藝條件研究。在超聲波輔助條件下，考察。了脂油質(zhì)量比、催化劑種類及用量、反應(yīng)速度和時(shí)間對(duì)松脂異構(gòu)反應(yīng)的影響。量為，反應(yīng)溫度為55℃，反應(yīng)時(shí)間60min。和ZnCl2各3%，并可得到最高得率為%和軟化點(diǎn)為105℃的聚合松香。

　　

【正文】 8] 于鳳文 , 計(jì)建炳 , 劉化章 . 超聲波在催化過程中的應(yīng)用 [J]. 應(yīng)用化學(xué) . 2021, 21(2). 40~45 [19] 宋湛謙 . 松香的精細(xì)化工利用 (I)松香的組成與性質(zhì) [J]. 林產(chǎn)化工通訊 . 2021, 36(4). 29~33 [20] Richard F C, Wilmington of abietic acid: US, 2296503[P]. 19420902 [21] Harris G C , Sanderson T F. Resin acids I. An improved method of isolation of resin acids, the isolation of a new abietictype acid, neoabietic acid[J]. J. . 1984,70: 334~339 [22] 彭宇 , 95聚合松香生產(chǎn)工藝改進(jìn)研究 [J]. 廣西民族大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版） , 2021, ~80 [23] 萬福成 , 趙永和 , 徐啟杰 . 聚合松香的制備及其含量的測定 [J]. 化學(xué)研究 , 2021, ~33 [24] 陳芳 , 陳尚和 , 吳小平 . 利用硫酸鹽松節(jié)油生產(chǎn)萜烯樹脂 [J]. 林產(chǎn)化工通訊 , 1996, ~22 [25] 鐘志君 , 黎彥才 , 朱紅斌 等 . 硫酸 — 氯化鋅法聚合松香的研制 [J]. 林產(chǎn)化工通訊 , 1997, ~6 [26] 李艷琳 , 韋藤幼 , 劉雄民 . 聚合松香生產(chǎn)工藝改進(jìn)研究 [J]. 化工科技 , 1999, 7(4), ~54 [27] 韋瑞松 , 許雪棠 , 段文貴 . 微波輔助離子液體法合成聚合松香 [J]. 化學(xué)世界 , 2021. 280~283 [28] 劉仕偉 , 于世濤 , 劉福勝 等 . 硫酸一離子液體復(fù)合催化劑催化松香聚合反應(yīng)工藝的研究 [J]. 林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè) ,2021,~68 [29] 黃紹重 , 趙永和 , 徐啟杰 . 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?24SOZr 溶液和，抽濾，于 60℃干燥 12h，再 540℃焙燒 3 h制得 41M C M/M oO/Z rBO 233 中孔分子篩。 催化性能測試 超臨界 CO2 條件下，在 1 100 毫升的高壓不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行松香二聚反應(yīng)。向反應(yīng)釜內(nèi)加入松香和催化劑，然后密封。充入 MPa 二氧化碳，加熱至 90℃。用磁力攪拌器攪拌反應(yīng) 1 小時(shí)后將冷卻至 40℃ ， 減壓至大氣壓，加入溶劑溶解，過濾。 將溶劑蒸出后，得到的產(chǎn)品為聚合松香 。 采用環(huán)廣西大學(xué)本科論文 松脂制備聚合松香工藝條件的研究 37 球法用 SDY2806 瀝青軟化測定器測定其軟化點(diǎn)。反應(yīng)式如圖 1： 圖 1 松香聚合反應(yīng) 描述 XRD 表征中孔分子篩的長程有序性和結(jié)晶度。采用 D/mxaBr 型旋轉(zhuǎn)極 X 粉末衍射儀（日本理學(xué)株式會(huì)社制造 )， ?CuK 靶 ,? =015418nm， 步寬 ，衍射速率 20/min，衍射范圍 2? =2100。采用 Niocelt 51P0TFRI 紅外光譜儀檢測酸性基團(tuán)與中孔分子篩骨架的結(jié)合式，測試范圍從 2021800cm1，采用 KBr 壓片， lwt%樣品。用 BTE 法計(jì)算樣品的比表面積， BJH 法計(jì)算孔徑分布曲線。測比表面積的相對(duì)壓力 P/P=，測總孔容積的相對(duì)壓力 P/P0=1。用 JESFEIX 儀測量樣品的電子自旋共振光譜，以觀察 MoMCM41 分子篩中鉬 的氧化情況。用 DPPH 自由基（ g= ）作為 g 值的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)。 采用CHEMB3000 型 NH3 等溫吸附脫附儀 (美國 Quanatchrome 公司 )測分子篩和催化劑樣品的酸強(qiáng)度，氨為吸附氣，檢測電流 150mA。用島津 UV2401 紫外分光光度計(jì)測量樣品漫反射光譜（紫外 /可見光漫反射），記錄 200500nm 的波長。在 DRS 細(xì)胞上將樣品壓成 厚度的薄片，分析采用 BaSO4和純硅的 MCM41 作為參照。 3 結(jié)果 描述 圖 1顯示了 MOMCM41 和 BZ/MoMCM41 分子篩樣品的 X 射線衍射圖譜。可以說， MOMCM41 和 BZ/MoMCM41 分子篩都體現(xiàn)出了典型的六方形中孔結(jié)構(gòu) ，這與貝克報(bào)告的結(jié)果 相一致 [3]。 在 2θ = 出現(xiàn)了較強(qiáng)的（ 100）、（ 110）和（ 200）晶面衍射峰。 這表明 MOMCM41 的六方結(jié)構(gòu) 在引入 ZrO2和 33BO 以及焙燒 之前已經(jīng)存在 。比較 MOMCM41和 BZ/MoMCM41分子篩波峰的集中度和強(qiáng)度， 可以結(jié)論， MOMCM41 分子篩有著更好的長程有序和結(jié)晶度。 因此，ZrO2和 33BO 的引入可輕微地減少中孔結(jié)構(gòu)的長程有序。在 2θ =250觀察到了廣西大學(xué)本科論文 松脂制備聚合松香工藝條件的研究 38 一個(gè)非晶體硅的特征峰，并沒有觀測到鋯及其化合物的特征峰，這證明鋯已經(jīng)充 分分散在 MOMCM41 分子篩的毛細(xì)孔中。表面積和孔容如表 1所示。結(jié)果表明， MOMCM41 分子篩的比表面積、孔直徑和孔容大于 BZ/MoMCM41 分子篩，這種現(xiàn)象可以解釋為在 MOMCM4 分子篩的基礎(chǔ)上加入 ZrO2 降低了BZ/MoMCM41 的壁厚。但是，在研究中我們只觀測到 6nm 的六角結(jié)構(gòu)，與其他研究所得的結(jié)果相比沒有很大變化。這證實(shí)了 ZrO2是分散在 MOMCM41 分子篩中孔結(jié)構(gòu)中，從而導(dǎo)致了孔隙結(jié)構(gòu)參數(shù)下降。結(jié)果與 XRD 表征相符。 圖 1 MOMCM41和 BZ/MoMCM41 的 XRD圖譜 表 1 MOMCM41和 BZ/MoMCM41理化性質(zhì) MOMCM41 和 BZ/MoMCM41 分子篩 樣品 的紅外光譜圖如圖 2 所示 。 在1637cm1 可能是由于表面硅羥基同時(shí)吸附 了 水分子 的緣故 [21]。 BZ/MoMCM41分子篩 在 1360cm1 處出現(xiàn)了 S=O 鍵的特征峰，這意味著 24SO 存在于BZ/MoMCM41 分子篩的框架中，因?yàn)?? ?24SOZr 被用于做鋯源。在 1085cm1和 807cm1出現(xiàn)不對(duì)稱的 伸縮振動(dòng)峰。在 BZ/MoMCM41分子篩的紅外光譜中，1400cm1處出現(xiàn) BO鍵的特征峰，這意味著 33BO 已經(jīng)被引入到中孔分子篩中。 廣西大學(xué)本科論文 松脂制備聚合松香工藝