【導(dǎo)讀】本人所呈交的畢業(yè)論文（設(shè)計）是我在導(dǎo)師的指導(dǎo)下進行的研究工作及取得的研究成果。對本論文（設(shè)計）的研究做出重要貢獻的個人和集體，均已在文中作了明確說明。有權(quán)將論文（設(shè)計）用于非贏利目的的少量復(fù)制并允許論。文（設(shè)計）進入學(xué)校圖書館被查閱。保密的論文（設(shè)計）在解密后適用本規(guī)定?；展こ炭萍紝W(xué)院學(xué)報第22卷第4期2020年12月。特點是對被分離物具有高度的選擇性。性、生物相容性和生物可降解性，其降解產(chǎn)物對人體健康無害。在醫(yī)藥工業(yè)中，由殼聚糖制得的手術(shù)縫合線機械強度好，手術(shù)線，免除了患者拆線的痛苦。在食品工業(yè)中，殼聚糖及其衍生物具有很強的抑菌、熟悉殼聚糖的理化性質(zhì)、殼聚糖溶液的制備、殼聚糖微球。的制備，交聯(lián)殼聚糖制備方法，了解殼聚糖微球的應(yīng)用進展。、掌握分子印跡技術(shù)的基本原理及實驗方法。、制備Pb離子印跡殼聚糖微球和非印跡微球；附不少于10篇主要參考文獻的題錄及摘要。

　　

【正文】 印跡殼聚糖微球 Pb2+印跡印跡殼聚糖 微球的制備 將 5g 殼聚糖粉末溶解于 200mL 體積分數(shù)為 2%的醋酸溶液中 ,然后加入 Pb(CH3COO)，在恒溫磁力攪拌器中于 25℃ 反應(yīng) 1h,使殼聚糖與 Pb2+充分反應(yīng) ,得Pb2+印跡殼聚糖溶液，將 100mL 液體石蠟和 2g 吐溫 80 攪勻得油相，緩慢注入 50mLPb2+印跡 殼聚糖醋酸溶液和 戊二醛，于 60℃攪拌 后，用石油醚除去油相， 2%的亞硫酸氫鈉除去殘留的戊二醛，異丙醇脫水 2~3 次， 40℃干燥 24h 后 ， 即得未洗脫的Pb2+離子印跡殼聚糖微球。 用 3mol/LHCl 洗滌 2~3 次 ，再用 EDTA 洗滌至檢測不到 Pb2+離子存在，蒸餾水調(diào)至中性，異丙醇脫水 2~3 次， 40℃干燥 24h，即得 Pb2+離子印跡殼聚糖微球 待用 。 安徽工程大學(xué)畢業(yè)論文 9 圖 22 Pb2+印跡印跡殼聚糖微球 實驗 方案 標準曲線的繪制 鉛離子的標準曲線： 準確稱取 Pb(CH3COO),用蒸餾水定容至 1L,得到1000mg/LPb2+溶液 ,作為標準液備用 。 分別取一定量的該標準液稀釋到 、 、 ,并加一組蒸餾水組成 六 組 ,用原子吸收光譜儀測定各自吸光度 ,得到 Pb2+吸光度的標準曲線 . 銅離子的標準曲線： 準確稱取 ,用蒸餾水定容至 1L,得到1000mg/LCu2+溶液 ,作為標準液備用。分別取一定量的該標準液稀釋到 、 、 ,并加一組蒸餾水組成六組 ,用原子吸收光譜儀測定各自吸光度 ,得到 Cu2+吸光度的標準曲線 . 鎘離子的標準曲線： 準確稱取 用蒸餾水定容至 1L,得到1000mg/LCd2+溶液 ,作為標準液備用。分別取一定量的該標準液稀釋到 、 、 ,并加一組蒸餾水組成六組 ,用原子吸收光譜儀測定各自吸光度 ,得到 Cd2+吸光度的標準曲線 . 吸附等溫線 與印跡效果 分別配制 10mg/L、 25mg/L、 50mg/L、 75mg/L、 100mg/L， 125mg/L， 150mg/L 的Pb2+離子 梯度溶液 ,分別準確 稱取 +印跡 微球 和 非印跡微球加 入 25mL 各 種Pb2+離子 梯度溶液中 ,調(diào)節(jié) pH= 溫度 40℃ 的 條件下 恒溫 震蕩 吸附 12h 至飽和。 過濾 后楊超： Pb2+離子印跡殼聚糖微球的制備及識別性能的研究 10 將溶液稀釋 10 倍 測定溶液的吸光度 ,根據(jù)標準曲線 計算 出 Pb2+離子濃度，再 根據(jù)式（ 21）計算出吸附容量。吸附容量計算式： 0e()1000C C VQ W?? （ 21） 式 中 ： Q——吸附容量 ， mg/g； C0——初始濃度 ， mg/L； Ce——平衡 濃度 ， mg/L； V——溶液體積 ， mL； W——吸附劑干重 ， g。 吸附動力學(xué) 分別準確稱取 gPb2+印跡微球和 g 非印跡微球 各自 加入 9 份 25mLPb2+質(zhì)量濃度為 100 mg/L 的溶液中，調(diào)節(jié) pH=溫度 40℃的條件下恒溫震蕩，分別在時間為 60、 90、 1 150、 180 min 時，過濾后將溶液稀釋 10 倍測定各溶液的吸光度，并計算出吸附容量。 選擇性實驗 分別配制濃度為 10mg/L， 50mg/L， 100mg/L， 150mg/L 的 Cd2+、 Cu2+、 Pb2+ 3 種溶液，稱取 +印跡 殼聚糖 微球加入 25ml 上述 3 種溶液中，調(diào)節(jié) pH=溫度 40℃的條件下恒溫震蕩吸 附 12h 至飽和， 根據(jù)標準曲線計算出 3 種 離子濃 度，再計算出吸附容量 。 再生性能研究 準確稱取 +印跡微球 加入 25mLPb2+質(zhì)量濃度為 100mg/L 的溶液中 ,在 pH=3,溫度為 40℃條件下 震蕩吸附 12h 至飽和 ， 仔細過濾后得到的微球用 3mol/LHCl 洗滌 2~3次，再用 EDTA 洗滌至檢測不到 Pb2+離子存在，蒸餾水調(diào)至中性，異丙醇脫水 2~3 次，40℃干燥 24h 再生；得到的溶液稀釋 10 倍 后 測定吸光度 ,計算 出吸附容量 。 用再生的微球重復(fù)上述工作， 記錄每次計算的吸附 容 量變化，直到出現(xiàn)吸附容量減少 為止。 安徽工程大學(xué)畢業(yè)論文 11 第 3章 實驗結(jié)果與實驗分析 標準曲線的繪制 不同濃 度 鉛 離子所對應(yīng)的吸光度見表 31。 表 31 二價鉛標準曲線測定的數(shù)據(jù) 濃度（ mg/L） 0 5 10 15 20 25 吸光度 以 Pb（ Ⅱ ）濃度 為橫坐標， 吸光度 為縱坐標，繪制標準曲線。見圖 31。由圖 31可以看出， 在一定濃度范圍內(nèi) 吸光度和 鉛 濃度之間的關(guān)系式為： y=+ 其中 x 為 Pb（ Ⅱ ） 的濃度 ， y 為 吸光度 ， R2= 0 5 10 15 20 250 .00 .10 .20 .30 .40 .50 .6吸光度Pb(Ⅱ）濃度（mg/L) 圖 31 二價鉛標準曲線 楊超： Pb2+離子印跡殼聚糖微球的制備及識別性能的研究 12 不同濃度銅離子所對應(yīng)的吸光度見表 32： 表 32 二價銅標準曲線測定的數(shù)據(jù) 濃度（ mg/L） 0 吸光度 0 以 Cu（ Ⅱ ）濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。見圖 32。由圖 32可以看出， 在一定濃度范圍內(nèi) 吸光度和 銅 濃度之間的關(guān)系式為： y=+ 其中 x 為 Cu（ Ⅱ ） 的濃度 ， y 為 吸光度 ， R2=。 0 .0 0 .5 1 .0 1 .5 2 .0 2 .50 .0 50 .0 00 .0 50 .1 00 .1 50 .2 00 .2 50 .3 00 .3 50 .4 0吸光度Cu(Ⅱ）濃度（mg/L) 圖 32 二價 銅 標準曲線 不同濃度鎘離子所對應(yīng)的吸光度見表 33： 表 33 二價 鎘 標準曲線測定的數(shù)據(jù) 濃度（ mg/L） 0 吸光度 以 Cd（ Ⅱ ）濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。見圖 33。由圖 33可以看出， 在一定濃度范圍內(nèi) 吸光度和 鎘 濃度之間的關(guān)系式為： y=+ 其中 x 為 Cd（ Ⅱ ） 的濃度， y 為 吸光度 ， R2= 安徽工程大學(xué)畢業(yè)論文 13 0 .0 0 .2 0 .4 0 .6 0 .8 1 .00 .0 00 .0 20 .0 40 .0 60 .0 80 .1 00 .1 2吸光度Cd(Ⅱ）濃度（mg/L) 圖 33 二價 鎘 標準曲線 吸附等溫線 在溫度 、 pH 值等因素相同 的條件下， 平衡吸附容量 隨吸附質(zhì)平衡濃度的 升 高而增加。 平衡 吸附 容 量隨吸附質(zhì)平衡濃度的變化曲線稱為吸附等溫線。 描 述吸附等溫線的常見模式有 Freundlich 吸附 等溫式和 Langmuir 吸附 等溫式。利用擬合吸附等溫線能夠說明非印跡和 Pb2+印跡殼聚糖微球 吸附 Pb2+離子的 吸附的類型，為吸附機理的研究和探討提供依據(jù)。 （ 1） Langmuir 吸附 等溫式 如下： max 1eebC bC? ? （ 31） 式中 ： Q ——平衡 吸附容量 ， mg/g； Qmax——飽和吸附容量 ， mg/g； Ce——平衡濃度 ， mg/L； b——吸附平衡常數(shù)，值越大，則表示吸附能力越強 。 上式可以變形為 ： max1Q CeQCeb? ? （ 32） 將 1b 用 k 表示 ，則公式可以寫成 ： maxQ CeQ k Ce? ? （ 33） 楊超： Pb2+離子印跡殼聚糖微球的制備及識別性能的研究 14 （ 2） Freundlich 吸附 等溫式 如下 : nQ kCe? （ 34） 式中 ： Q——平衡 吸附容量 ， mg/g； Ce——平衡濃度 ， mg/L； k,n——經(jīng)驗常數(shù)， n 的數(shù)值為 0~1。 非印記微球的實驗數(shù)據(jù)如下： 表 34 非印跡殼聚糖微球吸附等溫線數(shù)據(jù) 起始濃度 C0（ mg/L） 0 10 25 50 75 100 125 150 Abs（稀釋 10 倍 ） 0 平衡濃度 Ce（ mg/L） 0 平衡吸附容量 Q(mg/g) 0 以 平衡 濃度 Ce（ mg/L） 為橫坐標，計算所得的 平衡 吸附容量 Q(mg/g)為縱坐標 ，分別擬合 Freundlich 吸附 等溫式和 Langmuir 吸附 等溫式 。 0 20 40 60 80 100202468101214161820222426平衡濃度（m g / L )平衡吸附容量（mg/g 圖 34 非印 跡 殼聚糖微球 擬合 Langmuir 吸附等溫線 由圖 34 可知，擬合的公式為： eeCQ C? ? ， R2=。 安徽工程大學(xué)畢業(yè)論文 15 0 20 40 60 80 100202468101214161820222426平衡濃度（m g / L )平衡吸附容量（mg/g) 圖 35 非印 跡 殼聚糖微球 擬合 Freundlich 吸附等溫線 由圖 35 可知，擬合的方程為： Ce? ， R2=。 Pb2+印 跡 微球的實驗數(shù)據(jù)如下 ： 表 35 Pb2+印跡殼聚糖微球吸附等溫線數(shù)據(jù) 起始濃度 C0（ mg/L） 0 10 25 50 75 100 125 150 Abs（稀釋 10 倍） 0 平衡濃度 Ce（ mg/L） 0 平衡吸附容量 Q(mg/g) 0 以 平衡 濃度 Ce（ mg/L） 為橫坐標，計算所得的 平衡 吸附容量 Q(mg/g)為縱坐標 ，分別擬合 Freundlich 吸附 等溫式和 Langmuir 吸附 等溫式 。 楊超： Pb2+離子印跡殼聚糖微球的制備及識別性能的研究 16 0 10 20 30 40 50 60 7001020304050平衡濃度（m g / L )平衡吸附量（mg/g) 圖 36 Pb2+印 跡 殼聚糖微球 擬合 Langmuir 吸附等溫線 由圖 36 可知擬合方程為： CeQ Ce? ? ， R2=。 0 10 20 30 40 50 60 7001020304050平衡濃度（m g / L )平衡吸附容量（mg/g) 圖 37 Pb2+印 跡 殼聚糖微球 擬合 Freundlich 吸附等溫線 由圖 37 可知擬合的公式： C e? ， R2=。 安徽工程大學(xué)畢業(yè)論文 17 分析： 綜合上述 圖 3圖 3圖 3圖 37 等 4 個擬合圖及擬合方程 可知：非印跡和 Pb2+印跡殼聚糖微球吸附 Pb2+離子都屬于單 分子層的吸附，吸附平衡是動態(tài)平衡，符合 Langmuir 吸附等溫線。 而 Freundlich 吸附等溫線 是一個經(jīng)驗公式，適用于中等濃度范圍，濃度過高或者過低時偏差很大，擬合時曲線相關(guān)度不大， 非印跡和 Pb2+印跡殼聚糖微球吸附 Pb2+離子 不符合 Freundlich 吸附等溫線 。 印跡效果 印跡因子 (α)用來衡量印跡聚合物的印跡效果，可用印跡聚合物和非印跡聚合物對模板分子靜態(tài)分配因子 (KD)的比值來表示。 KD 和 α 值分別由式 (35)和式 (36)計算，α 1表示印跡聚合物能識別模板分子， α越大印跡效果越好。 eD eQK C? （ 35） 式中： KD——靜態(tài)分配因子 ， L/g； Qe——平衡吸附量， mg/g； Ce——平衡濃度， mg/L。 = DDKK? 印 跡非 印 跡 （ 36） 式中： α——印跡因子 ； KD印跡 ——印跡聚合物靜態(tài)分布因子 ， L/g； KD非印跡 ——非印跡聚合物靜態(tài)分布因子 ， L/g。 根據(jù) 表 34 和表 35 的 非 印跡和印跡的吸附等溫線 數(shù)據(jù) 可以計算出不同濃度時的非印跡聚合物靜態(tài)分布因子；印跡聚合物靜態(tài)分布因子；印跡因子，列于表 36。 表 36 印跡效果數(shù)據(jù) 起始濃度 C0（ mg/L） 10 25 50 75 100 125 150 KD 非印跡 (L/g) KD 印跡 (L/g) α 分析：根據(jù)表 36 可知，印跡因子 α值都大于 1，表示印跡聚合物能識別模板分子 ，并且在不同濃度時印跡因子 α