【正文】 共聚物紅外光譜圖10 聚合物的紅外光譜圖10是共聚物的紅外光譜圖。，，=O伸縮振動(dòng)吸收峰，從這幾組吸收峰中證明了聚合物中丙烯酰胺結(jié)構(gòu)的存在。,，，這幾組吸收峰是單體B所有而丙烯酰胺所沒(méi)有的，證明了共聚物中含有單體B。 合成共聚物溶液的性質(zhì) 共聚物溶液粘度的時(shí)間穩(wěn)定性在室溫下稱取2g合成的乳液溶于200mL蒸餾水中配成溶液（10000mg/L），用Brookfield DVⅢ+粘度儀（LV，）測(cè)定其在靜置不同時(shí)間后的粘度，轉(zhuǎn)速為6轉(zhuǎn)/分?？梢缘玫皆摼酆衔锼芤旱恼扯入S時(shí)間的變化趨勢(shì)。該測(cè)定過(guò)程可以直接反映聚合物在溶劑中從溶脹到完全溶解過(guò)程的形態(tài)變化。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表8。表8 表觀粘度隨時(shí)間的變化時(shí)間（天）12345678表觀粘度（mPs）圖11 表觀粘度隨時(shí)間變化圖從上圖11可知，隨著放置時(shí)間的增加，聚合物水溶液的粘度先增加，隨后達(dá)到基本穩(wěn)定，再往后逐漸減小，第3天達(dá)到最大。溶液呈現(xiàn)該趨勢(shì)的原因在于：W/O型反相乳液在水溶液中首先要經(jīng)歷一個(gè)反相過(guò)程，然后經(jīng)歷兩階段，即水分子滲入到高分子內(nèi)部，使高分子體積膨脹，稱為溶脹，之后高分子均勻分散在溶劑中，達(dá)到完全溶解。故隨時(shí)間的推移，共聚物溶液粘度逐漸增大后達(dá)到穩(wěn)定。由于溶液置于空氣中，內(nèi)部含有一定量的氧，放置時(shí)間久了會(huì)發(fā)生氧化降解，故粘度會(huì)逐漸減小。在室溫下稱取1g、2g、3g、4g、5g共聚物乳液于5個(gè)干燥的燒杯中，分別用蒸餾水配制成200mL的水溶液，靜置到其完全溶解。用Brookfield DVⅢ+粘度儀（LV，）分別測(cè)定它們完全溶解后攪拌前后粘度達(dá)到的最大值，轉(zhuǎn)速為6轉(zhuǎn)/分。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表9。表9 表觀粘度隨聚合物濃度變化聚合物濃度％％％％％攪拌前表觀粘度（mPs）攪拌后表觀粘度（mPs）圖12 表觀粘度隨聚合物濃度變化圖從圖12可見(jiàn)，共聚物粘度隨聚合物濃度升高而增高，且攪拌后測(cè)得的值更大。當(dāng)溶液完全溶解，靜置不攪拌直接進(jìn)行測(cè)量時(shí)，粘度的增高較為平緩；而在測(cè)量前對(duì)其進(jìn)行攪拌，隨濃度增高粘度的增加則較快，且粘度值更大。由此可見(jiàn)，攪拌可增大聚合物溶液粘度，且濃度越大，粘度的增量越大。粘度隨濃度增大而增大是因?yàn)闈舛仍酱螅肿娱g作用力越大，分子中的長(zhǎng)支鏈末端為羧鈉基團(tuán)，在水溶液中電離形成－COO－，鏈與鏈之間相互排斥，使得分子線團(tuán)膨脹、疏松，體積變大，從而導(dǎo)致溶液粘度增加。攪拌后粘度增大則是由于靜置時(shí)，水溶液中乳液由反相轉(zhuǎn)為正相，即W/O型轉(zhuǎn)化為O/W型，油相成分散狀態(tài)，阻礙了分子間的接觸，攪拌后使其得到較大改善，從而粘度有較大增量。在油田勘探開(kāi)發(fā)工作液的配制過(guò)程中所用的油田水通常都有一定的礦化度，而當(dāng)工作液進(jìn)入地層后，又總會(huì)接觸含鹽地下水。在鹽存在下聚合物溶液的粘度衰減對(duì)工作液的應(yīng)用效能有至關(guān)重要的影響 [28]。在室溫下稱取不同質(zhì)量的（1g、2g、3g）聚合物乳液用蒸餾水配制成200mL的水溶液，再向其中加入0～1％不同量的（、、）NaCl，使其充分溶解后用Brookfield DVⅢ+粘度儀（LV，）測(cè)定它們的粘度，轉(zhuǎn)速為6轉(zhuǎn)/分。評(píng)價(jià)鹽濃度對(duì)它們的水溶液粘度的影響。所得數(shù)據(jù)見(jiàn)表10。表10 表觀粘度隨聚合物濃度和鹽濃度變化表觀粘度/mPsNaCl加量濃度聚合物％％％％％％％％％％圖13 表觀粘度隨聚合物濃度和鹽濃度變化圖從圖13中可以看出，隨著鹽濃度的增加，三種濃度的聚合物溶液的表觀粘度都在下降，且濃度越大的下降的越快。從分子結(jié)構(gòu)上來(lái)看，其抗鹽性差的原因是因?yàn)槠浞肿又泻胁糠直┧峤Y(jié)構(gòu)單元和末端帶有羧鈉基團(tuán)的長(zhǎng)支鏈，在純水中由于它們的電離使聚合物分子帶著負(fù)電荷，分子鏈中同性電荷的靜電斥力導(dǎo)致聚合物分子線團(tuán)在溶液中伸展，體積較大；但在含鹽水溶液中，鹽對(duì)這些電離后的結(jié)構(gòu)單元有屏蔽作用，這使得原本疏松的分子線團(tuán)卷縮，體積變小，從而導(dǎo)致其粘度降低。 溫度對(duì)共聚物溶液粘度的影響 由于溫度是分子無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)激烈程度的反映，分子的運(yùn)動(dòng)必須克服分子間相互作用力，而分子間的相互作用，如分子間氫鍵、內(nèi)摩擦、擴(kuò)散、分子鏈取向、纏結(jié)等，直接影響粘度的大小，故高聚物溶液的粘度會(huì)隨溫度發(fā)生變化。實(shí)驗(yàn)用蒸餾水配制共聚物溶液（10000mg/L），在30～80℃范圍內(nèi)變更溫度，用Brookfield DVⅢ+粘度儀（LV，）測(cè)定在不同溫度下的溶液粘度，轉(zhuǎn)速為6轉(zhuǎn)/分。得到其粘度的溫度依賴性。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表11。表11 表觀粘度隨溫度變化溫度（℃）3050607080表觀粘度（mPs）圖14 表觀粘度隨溫度變化圖由圖14可見(jiàn)，隨著溫度升高，聚合物溶液粘度隨之下降。由于溫度升高，分子運(yùn)動(dòng)加快，分子間氫鍵被破壞，分子鏈解纏結(jié)，因而溶液剪切粘度降低。結(jié)論與建議4 結(jié)論與建議（1）以氯丙烯和10羥基癸酸為原料的醚化反應(yīng)合成了一種帶端羧鈉基和長(zhǎng)脂肪鏈的功能單體B。采用過(guò)硫酸銨（(NH4)2S2O8）和亞硫酸氫鈉（NaHSO3）氧化還原體系引發(fā)丙烯酰胺、丙烯酸與單體B共聚制備了W/O型聚合物微乳液。（2）通過(guò)對(duì)比實(shí)驗(yàn)，確定了單體B加量的最大值。從而獲得制備梳形聚合物的適當(dāng)工藝參數(shù)：?jiǎn)误w總濃度為40％、單體B含量為17％、％、油水質(zhì)量比為3：反應(yīng)溫度為40℃，分子量為236萬(wàn)，所得微乳液體系穩(wěn)定性好，水溶性也較好。（3）通過(guò)對(duì)所得共聚物溶液性質(zhì)的研究可知：聚合物溶液具有剪切變稠的特性，即越攪拌溶液粘度越大。（4）本次實(shí)驗(yàn)采用了反相微乳液法制備梳形聚合物，得到的產(chǎn)物固相含量較高，且乳化劑用量少，可以作為理想的乳液狀增粘劑。（5）本次實(shí)驗(yàn)是在前人工作的基礎(chǔ)上展開(kāi)的，由于時(shí)間有限，對(duì)聚合物合成的條件沒(méi)有進(jìn)行過(guò)多探討，因此在條件允許的情況下可進(jìn)行更多的實(shí)驗(yàn)研究，以得到更加全面的最佳反應(yīng)條件。實(shí)驗(yàn)合成的產(chǎn)物具有一定的分子量和耐溫抗鹽性，但與預(yù)期效果還有一定的差距，故在提高聚合物分子量和耐溫抗鹽性能方面還有待改進(jìn)，需要做進(jìn)一步分析與研究。參考文獻(xiàn)[1]彭國(guó)峰,趙田紅,[J].化學(xué)工程師,2005,123(12):3639[2]Novak B M,Risse W,Grubbs R in ,1992,102:4772[3]Grubbs R H . and ,1994,A31:18291833[4] Turner,Rochester,。Donald ,Fanwood。Jan Bock,Bridgewater,both of copolymers[P].US Pat4,520,[5]朱懷江,楊靜波,[J].油田化學(xué),2003,20(1):3539[6]王中華,張輝,[J],鉆采工藝,1998,21(6): 5456[7]賈賀峰,[J].化工科技市場(chǎng),2006,29(12):3134[8]孫玉麗,錢曉琳,[J].精細(xì)石油化工進(jìn)展,2006,7(2):2628[9],Wilmington, of ethylene oxide with long chain epoxides[P].US Pat4,304,[10]Syamalarao Evani,Midland, oil recovery process using a hydrophobic associative參考文獻(xiàn)hydrophilic/hydrophobic polymer[P].US Pat4,814,[11]王天普,羅健輝,[J],化工進(jìn)展,2003,22(5):509511[12][J].化學(xué)研究與應(yīng)用,2004,16(3):433434[13]羅健輝,張穎,[J].油田化學(xué),2006,23(1):5962[14]William ,Huntingdon Vally。Travis ,Ambler Acrylamide Copolymer Thickener For Aqueous Systems[P],US Pat4,395,524,1983[15]Plate N A,Shibaev V Polymers and Liquid Crystals,New York:Plenum Press,1987:18[16]哈潤(rùn)華,侯斯健,[J].,(1):1019.[17]李曉,[J].,3(3):1316[18]張乾,聚合及表征[J].,18(6):316322[19]崔正剛,[M].中國(guó)輕工業(yè)出版社,1999[20]劉杰風(fēng),犀金清,[J].,(7):3436[21]熊家文,韋亞兵,[J].,4,32(2):6164[22]李曉,張衛(wèi)英,[J].,5(1):6973[23]王風(fēng)賀. 反相微乳液法制備聚丙烯酰胺[D].南京理工大學(xué)化工學(xué)院,2004 [24]付美龍,劉杰. 梳形聚合物b1的合成[J].石油天然氣學(xué)報(bào),2008,30(6):123126[25]劉立新,趙曉飛,[J].,18(3):199201[26]王德松,羅青枝,[J].高分子材料科學(xué)與工,19(2):104110[27]盤(pán)思偉,彭曉宏,Ⅱ含PBO支鏈陽(yáng)離子聚丙烯酰胺微粒的絮凝性能[J].,31(7):547550[28]羅健輝,卜若穎,[J].石油學(xué)報(bào),2004,25(2):6573[29]謝龍,申迎華,[J].太原理工大學(xué)學(xué)報(bào),2003(6): 687690[30]崔林艷,劉春秀,[J].金山油化纖,2004(4) 710[31]莊玉偉,王穎,[J].河南科學(xué),2007,25(1):3236[32]楊玉峰 反相乳液聚合法合成高分子量聚丙烯酰胺[J].化學(xué)研究,2005,16(2):6365[33]宋考平,楊二龍,[J].石油學(xué)報(bào),2004,25(3):7174[34]付美龍,唐善法,[M].武漢:武漢大學(xué)出版社,2005,234243[35]閆麗娟,趙達(dá)文,[J].天津化工,2007,21(1):3234[36]張玉平,[J].應(yīng)用化工,2005,34(10):598600參考文獻(xiàn)致 謝本文是在導(dǎo)師劉衛(wèi)紅老師的悉心指導(dǎo)下完成的。在論文完成過(guò)程中，他給予了多方面具有建設(shè)性的指導(dǎo)，并對(duì)論文的撰寫(xiě)提出了許多寶貴的意見(jiàn)和建議，在此表示由衷的敬言和感謝。這次為期兩個(gè)多月的畢業(yè)設(shè)計(jì)中，劉老師嚴(yán)謹(jǐn)求實(shí)的治學(xué)及科研精神給我留下了深刻的印象。我之所以能順利完成實(shí)驗(yàn)，完成論文寫(xiě)作，并最終完成畢業(yè)設(shè)計(jì)，和劉老師的關(guān)心與幫助是分不開(kāi)的。實(shí)驗(yàn)期間，劉老師主動(dòng)關(guān)心和詢問(wèn)我的實(shí)驗(yàn)進(jìn)展，并在實(shí)驗(yàn)失敗后給我新的指導(dǎo)，最終使我不僅順利完成了整個(gè)實(shí)驗(yàn)內(nèi)容，提高了自己的實(shí)踐動(dòng)手能力，還從中學(xué)到了許多有關(guān)聚合物合成方面的知識(shí)，增加了我對(duì)驅(qū)油用聚合物的認(rèn)識(shí)。這為我以后的學(xué)習(xí)、工作和生活打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)，將使我受益終身。在此謹(jǐn)向劉老師表示衷心的感謝！在這次畢業(yè)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，我還得到了付美龍教授和王榮海學(xué)姐的精心指導(dǎo)，他們?yōu)槲翼樌瓿蓪?shí)驗(yàn)提出了很多寶貴建議，在此也向他們表示由衷的感謝。