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正文內(nèi)容

反相微乳液聚合法合成梳形聚合物的研究畢業(yè)論文-文庫吧資料

2025-07-03 14:00本頁面
  

【正文】 列成梳子形狀。 本文主要研究內(nèi)容(1)新型單體的研制。單體自由基可發(fā)生解吸,解吸后在油相中增長,生成的齊聚物自由基可再吸附。反應(yīng)開始后,油溶性引發(fā)劑在油相中分解形成初級自由基,初級自由基引發(fā)油相中的微量單體。圖4 反相微乳液聚合粒子增長機理示意圖李曉等人通過對以辛烷為介質(zhì)的AM反相微乳液聚合的研究,提出AM反相微乳液聚合的物理模式如圖5所示[22]:圖5 AM反相微乳液聚合過程簡易模式圖聚合前,整個反相微乳液體系由分散于油相的微乳液滴構(gòu)成,微乳液滴內(nèi)包含了絕大部分的水、AM和乳化劑。上述過程如圖2所示[16,19]:圖2 AM的反相微乳液聚合的成核機理示意圖Barton領(lǐng)導(dǎo)的小組在研究BPO引發(fā)的以甲苯為介質(zhì)的AM反相微乳液聚合時,針對BPO引發(fā)劑給出的AM反相微乳液聚合機理如圖3所示[23]:圖3 反相乳聚合粒子成核與增長機理示意圖關(guān)于成核后粒子的增長可能存在兩種機理:膠束碰撞機理和單體擴散機理,如圖4所示[23]。他們提出的反相微乳液聚合機理如下[23]:(a)反應(yīng)開始后,初級自由基生成,并進入一些微乳液滴中;(b)形成的膠粒由鄰近的微乳液滴提供單體;(c)在微乳液滴間實現(xiàn)快速平衡,生成均勻、且不斷減小的液滴;(d)在反應(yīng)過程中,自由基不斷生成,并進入未引發(fā)的液滴中引發(fā)。[16,2627] 反相微乳液聚合機理反相微乳液聚合,主要是研究丙烯酰胺(AM)的聚合及AM與丙烯酸鈉等的共聚。乳化劑則一般選擇非離子型(如山梨醇酯類)復(fù)合使用,也常采用雙(2-乙基己酯)磺酸鈉(AOT);反相微乳液中,乳化劑用量常達10%~20%,而常規(guī)乳液聚合中,乳化劑用量為2%~4%。水溶性單體可以是非離子型,如丙烯酰胺(AM);陰離子型,如丙烯酸鈉(SA);陽離子型,如2-甲基-丙烯酰氧乙基-三甲基氯化銨(DMMC)。與一般乳液聚合相比,主要有以下特點[1618,23]:(1)微膠乳粒子的粒徑很?。?nm~80nm),粒徑分布窄;(2)反應(yīng)速度很快,轉(zhuǎn)化率高;(3)產(chǎn)物相對分子質(zhì)量分布窄;(4)微膠乳粘度很低;(5)具有高度的穩(wěn)定性。在反相微乳液中進行的這類單體的聚合可以從根本上解決上述問題[16]。 為了便于儲存與使用,目前人們通常把這類聚合物制成油包水型的乳液(膠乳),它可以在用水稀釋時迅速溶在水中。二十世紀80年代在反相乳液聚合的基礎(chǔ)上,發(fā)展了反相微乳液聚合方法。近年來,經(jīng)過科學(xué)家的不斷創(chuàng)新,許多合成梳形聚合物新方法的發(fā)現(xiàn)促進了梳形聚合物的廣泛應(yīng)用。梳形聚合物的研制思路是在高分子的側(cè)鏈同時帶親油基團和親水基團,由于親油基團和親水基團的相互排斥,使得分子內(nèi)和分子間的卷曲、纏結(jié)減少,高分子鏈在水溶液中排列成梳子形狀,因此,將梳形聚合物用于油田三次采油,具有解決聚合物抗鹽問題的可行性[9]?,F(xiàn)已研制出的新型梳形聚合物具有較好的抗溫抗鹽能力和良好的剪切穩(wěn)定性。通過對這些聚合物的抗溫抗鹽機理的分析與研究,梳形聚合物由于其特異的一級分子結(jié)構(gòu),致使其在本體或溶液中具有許多特異的、優(yōu)良的性能。梳形聚合物的分子有很高的自組裝性能,分子間排列有序性也較高,因而此類材料性能優(yōu)異。梳形聚合物的研究只有十多年的歷史,研制的主要目標(biāo)是想解決高分子表面活性劑由于分子量高、分子內(nèi)及分子間易于相互纏結(jié)、不易在表/界面上排列、難以在表/界面上吸附等問題。通過對生物聚合物雖具有較低相對分子質(zhì)量但增粘能力和抗鹽能力卻較強機理的分析,我們認為采用仿照生物聚合物的分子結(jié)構(gòu)來設(shè)計合成抗鹽聚合物的結(jié)構(gòu)是有發(fā)展前景的。因其存在一定的缺陷,現(xiàn)對提高聚合物耐溫抗鹽性能的研究主要從兩個方面展開:一是合成具有耐溫抗鹽結(jié)構(gòu)單元的非締合型丙烯酰胺類聚合物, 二是合成具有特殊相互作用的聚合物驅(qū)油劑[8]。該方法的缺點是甲基丙烯酸十二酯是水不溶的,進行共聚時,必須添加大量的表面活性劑,這一方面造成共聚物的成本高,另一方面也很難得到高分子量的共聚物,致使增稠水介質(zhì)的能力差,大大增大了應(yīng)用的成本,限制了其推廣。美國專利4304902[9]披露了帶長鏈環(huán)氧化物的氧化乙炔共聚物,但是該方法需高濃度(1%)才能增稠,且需加表面活性劑助溶。兩者對比見表1。其中,聚丙烯酰胺抗溫抗鹽性能較差,不僅不適用于高溫高鹽油藏,就是在低溫高鹽油藏條件下,也因為其增稠能力下降,而使三次采油基本無經(jīng)濟效益。目前大量使用的有兩類:(1)人工合成的部分水解聚丙烯酰胺(HPAM);(2)生物聚合物黃原膠(XG),其中尤以HPAM的應(yīng)用居多[1]。三次采油對聚合物有著很大的需求。 油田常用聚合物的研究現(xiàn)狀和存在的問題聚合物驅(qū)油劑是將水溶性高分子量的聚合物添加到注入水中,以提高注入水的粘度,降低驅(qū)替介質(zhì)的流度來改善水驅(qū)效果,從而提高原油采收率的方法。一旦這些問題得到解決,其應(yīng)用和推廣將對我國東部老油田的“穩(wěn)油控水戰(zhàn)略”的成功實施提供保障,對我國石油工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展意義重大。對于梳形聚合物在高溫高鹽油藏能否用污水配制;是否還具有較大的粘度;耐溫、抗鹽、抗剪切性能如何;能否走出實驗室在油田推廣應(yīng)用等等。雖然經(jīng)過十多年的努力,我國現(xiàn)已成功研制了新型“耐溫”、“抗鹽”、“抗剪切”的聚合物—水溶性梳形聚合物。因而,研制具有耐溫抗鹽性能的聚合物成為國內(nèi)外科學(xué)工作者研究的重點。結(jié)合我國油田大多數(shù)是陸相沉積油田, 油藏的非均質(zhì)性較大, 水驅(qū)流度比較高的特點,化學(xué)驅(qū)成為目前我國強化采油的主要手段,其中聚合物驅(qū)以其操作方便, 原料易得, 成本較低, 并可與調(diào)整油水剖面相結(jié)合, 在化學(xué)驅(qū)中技術(shù)比較成熟, 效果優(yōu)異而倍受青睞[8]。因此,提高原油采收率已成為石油開采研究的重大課題,也是急需研究的課題。第27頁(共28頁)概述1 概述 本文研究的目的和意義隨著社會經(jīng)濟的發(fā)展,人們對石油的需求量越來越大,而石油作為不可再生資源,其儲量隨著人們的開采不斷減少。對于現(xiàn)有的耐溫抗鹽聚合物產(chǎn)品對儲層狀況和水質(zhì)條件有很強的針對性,即缺乏具有廣泛適用性的耐溫抗鹽聚合物。當(dāng)油藏的非均質(zhì)性比較嚴重或水驅(qū)流度比較高時,聚合物驅(qū)可以取得明顯效果。經(jīng)過十來年的科技攻關(guān),在聚合物研究領(lǐng)域取得了突破性的進展,成功研制了新型“耐溫”、“抗鹽”、“抗剪切”的水溶性聚合物,使聚合物驅(qū)和復(fù)合化學(xué)驅(qū)的應(yīng)用范圍大大拓寬,從而使得該聚合物在高溫和高鹽油田的大規(guī)模應(yīng)用成為可能[56]。例如,中原油田、勝利油田、大港油田、江漢油田的“高溫”、“高鹽”儲層,使得常規(guī)水溶性聚合物的應(yīng)用受到嚴格的限制。這些特點使我國的提高采收率技術(shù)面臨嚴重挑戰(zhàn)。 solution properties。 redox initiator。(3) It shows that the copolymer we got can be resistant temperature and saltresistant in some degree,what’s more ,it has a good shear thickening properties in both clear and salt water solution, in addition, the microemulsion system has a good watersolubility and stability. (4)The intrinsic viscosity of the copolymer is ,and the molecular weight is about 2,360,000.Key words: b polymer。[關(guān)鍵詞] 梳形聚合物;反相微乳液聚合;氧化還原引發(fā)劑;水溶性共聚物;溶液性質(zhì);結(jié)構(gòu)表征Study on Inverse Microemulsion Polymerization of Comb PolymerStudent:Cheng fang petroluem engineering collegeInstructor:Liu wei hong petroluem engineering collegeAbstract: The limitation of water soluble polymer ’s applying in the reservoir which has a high temperature and high salt made the research of the polymer which is durothermic and saltresisting bee focus of concern both at home and abroad. The b polymer has many excellent performances because of its unique molecular structure which made it possible to solve the problem on temperature and salt resistance. So it is valuable for the study of this kind of polymer. The synthesis of tricopolymers used(NH4)2S2O8 and NaHSO3 redox system by initiated acrylamide , acrylic acid and monomer B in aqueous solution is studied, and a b shaped polymer which can be resistant temperature and saltresistant in some degree was obtained .Through the experiments we studied the mass ratio of AM ,AA and monomer B functions value on the synthetic polymerviscosity, and identified the optimal experimental conditions of synthesized this kind of polymer .We also analyzed the structure and performance evaluation of the polymer. The results show that:(1)We determined the optimal process parameters of the polymerization through the experiment: the total concentration of monomer is 40%,the content of monomer B is 17%, the dosage of initiator %,the reaction temperature is 40℃ and pH value equal to 7 to 8。實驗結(jié)果表明:(1)獲得梳形聚合物的適當(dāng)工藝參數(shù):單體總濃度為40%,%,反應(yīng)溫度為40℃,單體B含量為17%及pH值為78;(2)從紅外光譜測試結(jié)果中可以看出實驗室研制的共聚物是梳形聚合物的結(jié)構(gòu);(3)共聚物具有一定的耐溫抗鹽性,在清水和鹽水中均有剪切變稠的特
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