【正文】 SO4——CaSO4+2NH3 + 2H2O,?,特點：在銨鹽的脫堿過程中，生成的氨一部份揮發(fā)，一部份留在皮中，使皮纖維保持微堿性狀態(tài)，有自動調(diào)節(jié)PH值緩沖作用，尤其是對無機酸的銨鹽、不致因作用劇烈，酸進入皮內(nèi)而引起膨,脹，由于銨鹽性質(zhì)比較溫和、操作方便，特別（NH4）2SO4價格便宜，被廣泛使用，NH4CL與石灰生成CaCL2有消解蛋白質(zhì)作用，對于軟革類，可適當(dāng)使用。,酸式鹽脫堿 水溶液呈酸性的酸式酸。如：NaHSO3，可用來脫堿。 如：對自由態(tài)的堿，酸式鹽與其作用生成另外的鹽和水。 NaOH+NaHSO3——Na2SO3+H2O Ca（OH）2+2NaHSO3——CaSO3+Na2SO3+2H2O,?,由于它們的溶液中含有硫酸和亞梳酸，酸性較強，脫堿作用與硫酸相似，但較硫酸緩和。 四、脫灰堿的影響因素 主要因素：脫堿劑的選擇、用量、水洗、溫度、液比和脫堿程度的控制等。,脫堿程度的控制 脫堿程度主要由以下因素決定： 成革所需的柔軟度 軟革類：要求脫盡，裸皮臀部切口處滴以酚酞溶液，為無色。,（鞋）面革類：要求部分（中度）脫堿切口處滴以酚酞溶液，切口中間保留一線紅色。 （3）底革類：可根據(jù)品種和工藝進行表，面脫堿或不脫堿。 即：脫堿程度控制：軟革面革底革,?,另外：要考慮酶軟化的酶制劑的最適PH值， 要求：脫堿程度：酸性蛋白酶中性蛋白酶堿性蛋白酶,（二）脫堿劑的用量 它與成革要求、皮的厚度及水性有關(guān) 銨鹽的用量一般為裸皮重的1%2% 酸的用量一般為裸皮重的1%（有機酸）,（三）溫度和液比的影響 適當(dāng)提高溫度，有利滲透，加快脫堿。但工廠實際操作中，是常溫，即1825度左右。（為安全起見，因脫堿前，裸皮一般經(jīng)過堿膨脹、復(fù)灰、包灰等工序處理，升溫易爛皮）。液比一般：1.52.0,?,操作舉例 （一）豬正鞋面革脫堿 工藝流程 包灰皮—稱重—水洗—脫堿—水洗—軟化—水洗—浸酸,工藝條件： 水洗，流水洗3040′（轉(zhuǎn)停結(jié)合） 脫堿：Q：1.5 常溫 (NH4)2SO4 1.6% T:40′ PH值：8.59.0,操作方法 調(diào)好液比，一次從鼓門加入材料，閉門轉(zhuǎn)動40′ 檢查：用酚酞檢查臀部切口留3分之1線紅色，用PH試紙檢查澄液PH值為：8.59，達到要求后，水洗3040′,?,豬正面服裝革脫堿 工藝流程 包灰裸皮—稱重—復(fù)灰—水洗—脫堿—水洗—軟化—水洗—浸酸,工藝條件 水洗40′ 脫堿：Q：1.5 常溫 (NH4)2SO4 0.8% 中性脫脂劑0.2% NH4CL 1.2% T:60′ PH值88.5,操作方法：調(diào)好液比，加料、轉(zhuǎn)60′ 檢查：浴液PH值88.5 裸皮臀部切口用酚酞檢查為無色，不留紅心，然后水洗。,?,第七節(jié) 酶 軟 化 軟化的目的： 軟化又稱酶軟化，是緊接脫堿工序的一個操作 定義：它是借助酶制劑的作用使裸皮軟化，從而賦予成革粒面細致，光滑，革身豐滿柔軟，透氣的加工過程。,主要目的： 除去皮垢和皂化物，使裸皮潔白、干凈 進一步消除纖維間質(zhì)，增加纖維間的滑動性，使纖維得到分散，有利鞣質(zhì)分子透入。,分解皮內(nèi)油脂改變彈性纖維，肌肉組織網(wǎng)狀纖維的性質(zhì)，使裸皮柔軟可塑、粒面細致平滑 進一步松散和分離膠原纖維，使成革豐滿、柔軟、具有彈性和透氣性。,?,軟化的原理 一般認為，軟化的實質(zhì)是酶水解蛋白質(zhì)的過程。其原理是利用以蛋白酶為主體的多種組份的酶制劑，對裸皮進行作用。在一定濃度、溫度、PH值的條件下，從而使生皮膠原纖維得到進一步分離松散。,同時，浸堿過程中產(chǎn)生的脂類分解物和皮內(nèi)殘存的油脂，通過軟化液中脂肪酶催化而水解。（脫脂作用）。 三、軟化的影響因素,影響軟化的因素與酶脫毛影響因素相近，如酶的種類、用量、溫度、PH值、機械作用、時間等。 其中軟化的溫度和PH值尤為重要，必須嚴格控制。酶軟化時最適溫度為：3640度，常用3739度，最佳PH值：7.59,?,原料皮的種類，保存方法和成革的要求與軟化程度也密切相關(guān)。 如：豬皮和山羊皮應(yīng)比黃牛皮、綿羊皮軟化稍強些 從保存方法看，干皮軟化應(yīng)比鹽濕皮強些，鹽濕皮比鮮皮強些。,從成革要求看：服裝、手套革應(yīng)比鞋面革軟化強些，鞋面革比箱包革軟化強些，箱包革比底革軟化強些?？傊?，要求柔軟和賦予延伸性的革軟化過程要加強些。,四、軟化操作實例 （一）豬正鞋面革軟化 工藝流程 脫堿裸皮—加熱水預(yù)熱—軟化—水洗—浸酸 工藝條件 Q 0.8 溫度:夏秋:3638度,冬春:3840度,?,PH值:88.5 酶(25倍) 0.12% (NH4)2SO4 0.45% 時間60′,操作 （1）開漏門轉(zhuǎn)動情況下，從鼓軸加入4546度熱水，把鼓內(nèi)水溫調(diào)到規(guī)定溫度，調(diào)好液比。 （2）從鼓門一次加入酶和硫酸銨，閉門轉(zhuǎn)動，提前檢查,（3）達到要求后，水洗、轉(zhuǎn)入浸酸工序 （二）豬正面服裝革軟化 工藝流程 脫堿豬裸皮—加熱水預(yù)熱—軟化—水洗—浸酸,工藝條件 Q 0.8 溫度 內(nèi)溫：3839度 PH值：88.5 NH4CL 0.5% 平平加0.2% 脫脂劑：0.2% 胰酶：0.21% 蛋白酶：0.1% 轉(zhuǎn)33.5小時 （前期每半小時查一次，后期1520′查一次）達到要求后水洗，馬上浸酸。,?,操作： （1）開漏門轉(zhuǎn)動情況下，從鼓軸加入4546度熱水，把鼓內(nèi)水溫調(diào)到規(guī)定溫度，調(diào)好液比。 （2）從鼓門一次加入酶和硫酸等，閉門轉(zhuǎn)動，提前檢查,（3）達到要求后，水洗、轉(zhuǎn)入浸酸工序 軟化的質(zhì)量要求 軟化后的裸皮皮身柔軟，用于指劑壓粒面留有清晰指紋 皮身潔白，粒面細致，平滑，具有絲光感,具有一定透氣性，鼓氣擠壓有氣泡冒出 不得有局部燙傷現(xiàn)象 六、注要事項,?,軟化必須按工藝進行，嚴格控制條件 軟化前調(diào)溫水不超過50度，必須在轉(zhuǎn)動情況下，從鼓軸加入，以免燙傷皮子。 酶的用量要準(zhǔn)確,軟化過程中，要隨時查溫度，PH值，及軟化程度的變化，以防爛皮。 軟化結(jié)束后，應(yīng)馬上水洗降溫、浸酸，不得久置，以防殘留酶繼續(xù)作用。,?,一、浸酸的目的 降低PH值，以適宜鞣制 裸皮在脫堿、軟化后、PH值一般在8左右，處弱堿性，而鉻鞣適宜的PH值，一般在2.53.5之間；植鞣適宜的PH值一般在3.55之間。,第八節(jié) 浸酸與去酸,用浸酸方法處理的脫堿軟化后的裸皮，以改變其表面電荷，（裸皮在酸液中帶正荷），使其與鞣劑分子電性相同，從而抑制了膠原羧基的離解，使其與鉻絡(luò)合物配位的傾向變小，延緩了鞣劑與皮表面的結(jié)合速度，避免表面過鞣，有利于鉻鹽均勻滲透。,?,進一步松散膠原纖維 裸皮在酸、鹽的作用下，膠原的多肽鏈間的氫鍵、鹽鍵被破壞，使纖維進一步分離，同時中性鹽的脫水作用，使纖維空隙增大，有利于鞣劑的滲透。,終止酶的作用 因PH值降低，使酶的活性喪失，終止了酶的作用，可用以長期保存而不致腐爛，又因裸皮脫水而利于削勻。 二、浸酸的原理：（用中性鹽和酸的混凝處理裸皮）,（一）酸與膠原的作用 １、在酸透入膠原纖維以后，酸的Ｈ＋與膠原的羧基離子（COO）結(jié)合，而酸的負離子卻因靜電力的關(guān)系而被留在膠原的NH3+正離子附近，這種離子的數(shù)量隨膠原結(jié)合氫離子數(shù)量增加而增加，,?,從而產(chǎn)生滲透壓，引起裸皮充水膨脹（這與堿作用膠原膨脹相似）。,充水平衡后如繼續(xù)加酸，則膠原不再與之結(jié)合，而增加纖維束或裸皮外溶液中H+，因此，在纖維束或裸皮內(nèi)外之間又產(chǎn)生一種新的濃度差和滲透差。這時水又會從皮內(nèi)向外滲透以平衡其濃度差，于是膨脹消失。,在濃酸作用下，裸皮將受到過度水解而引起膨脹作用。 （二）中性鹽與膠原的作用 浸酸是為了降低PH值（裸皮），利用中性鹽以改變離子濃度，使裸皮在不發(fā)生膨脹的條件下，進一步松散膠原纖維的作用。,?,在浸酸液中，氯化鈉、硫酸鈉的存在既不影響酸降低PH值，又能抑制裸皮發(fā)生酸膨脹。 根據(jù)研究證明，當(dāng)鹽的（食鹽）的濃度為1摩爾（mol）或溶液中含有6%的食鹽時，則任何酸量都不會引起裸皮膨脹，并由此導(dǎo)出一個公式：,P=0.058皮重液比+0.0435皮重 P為在任何酸量都不膨脹的食鹽量 例如:皮重為100千克,液比為 1 則上式計算出 P=0.0581001+0.043510,=5.8+4.35 =10.15(千克) 如果以100KG裸皮為單位 則上式簡化為: P=5.8n+4.35 (N為液比) N越大,則食鹽越要得多 N越小,則食鹽越要得小,?,三、浸酸的影響因素 （一）裸皮的狀態(tài) 裸皮的厚度和皮纖維組織的緊密程度不同，吸收酸量和鹽量也不同。,因此，厚而緊密的皮，浸酸時間較長，酸和鹽的濃度也應(yīng)較大。生產(chǎn)中，要根據(jù)裸皮厚度和纖維緊密表況來決定浸酸液的濃度和時間。,浸酸液的性質(zhì) 在浸酸過程中有效成份是酸，中性鹽起抑制膨脹作用。所以浸酸液的性質(zhì)與酸和鹽的性質(zhì)有關(guān)。,浸酸可用無機酸（硫酸、鹽酸），酸性強，分散皮纖維作用強皮易吸收。有機酸（甲酸、乙酸），用量比無機酸要大，性能緩和易控制。,?,浸酸液濃度 液比是影響浸酸液濃度十分重要的因素 液比小 濃度高 ， 液比大 濃度低,酸濃度愈大，皮內(nèi)吸收的酸越多，皮纖維的分離和膨脹作用愈大，其成革的柔軟度和延伸性好。 鹽的濃度大，裸皮受到的脫水作用強烈，成革易扁薄、不豐滿。但液比大，鹽的濃度小，便不能抑制裸皮的膨脹，所以酸的比例要適當(dāng)。,浸酸液PH值 在較低PH值下浸酸，則裸皮吸收的酸量多。浸酸液的PH值，隨酸的性質(zhì)，濃度及中性鹽的不同而不同。如在相同濃度下，無機酸PH值較低：,NaCL 會使浸酸液PH值 但影響較小 Na2SO4會使浸酸液PH值 但影響較小,?,（五）浸酸溫度 在浸酸過程中，在30度以下，受溫度影響不大或影響不明顯。在30度以上，裸皮吸收酸、鹽的速度劇增，反應(yīng)過程也快使成革易松面。有時在炎熱的夏秋可加冰決降溫。,浸酸的時間 浸酸的時間、與裸皮狀態(tài)（厚度、緊密度等），酸和鹽的性質(zhì)、濃度、溫度以及要求浸酸的程度有關(guān)。,一般：輕革類（鞋面革） 4060′ 服裝、手套革 33.50′ 重革類（裸皮厚度在6㎜以上）需6小時以上。,豬正面服裝革浸酸工藝 工藝流程 條件：液比 0.6 食鹽8% 先轉(zhuǎn)1015′ 冰醋酸0.5% 分二次加入，每次間隔10′,?,66Be′H2SO4 2.8% 分三次加入，每次間隔10′，轉(zhuǎn)3h，則PH值在1.51.8,浸酸的質(zhì)量要求和注意事項 （一）質(zhì)量要求 （1）浸酸后的裸皮潔白、柔軟、切口呈乳白色，不得有酸腫、滑粘或損壞皮質(zhì)的現(xiàn)象。,浸酸后的裸皮必須平展舒坦，酸與皮作用均勻，不得產(chǎn)生蜷揉皺痕。 （3）浸酸后的裸皮，其PH值應(yīng)符合規(guī)定要求，也可以用指示劑對裸皮切口進行檢查：,酸藍（PH值變色范圍3.04.6由黃——蘭） 甲基紅(PH值變色范圍4.46.5由紅——黃) 甲酸綠（PH值變色范圍3.85.2由黃——蘭）,?,浸酸操作舉例 豬正鞋面革浸酸工藝 （1）工藝流程 軟化——水洗——浸酸——鞣制,（2）工藝條件 Q 0.8 溫度2226度 PH值(終點)3.53.7 工業(yè)食鹽8% 硫酸1% 轉(zhuǎn)40′,操作 黃牛正鞋面革浸酸工藝 （1）工藝流程 軟化——水洗——浸酸——鞣制,（2）工藝條件 Q 0.8 溫度:1826度 PH值(終點)3.23.5 食鹽8% 硫酸:0.7% 蟻酸:0.4% 明礬:0.5%1% 轉(zhuǎn)60′,?,(3)操作 (二)注意事項 必須嚴格按工藝規(guī)程進行操作，材料用量準(zhǔn)確，條件嚴格控制。,酸在使用前應(yīng)先分析其濃度，以便換標(biāo)；使用時，應(yīng)先以10倍不稀釋，稀釋時，將酸慢慢注入水中，不應(yīng)將水倒入酸內(nèi)，以防酸倒出傷人。,操作時，應(yīng)先加鹽，轉(zhuǎn)勻后，在轉(zhuǎn)動情況下，緩緩加入已經(jīng)稀釋后的酸。,控制浸酸溫度，不超過30度 浸酸終點，裸皮和酸液的PH值符合工藝要求，酸皮不得遇水，以免產(chǎn)生腫脹現(xiàn)象。,?,第九節(jié) 去酸 去酸：對某些要求革身柔軟的革，采用重浸酸的辦法，以達到使皮纖維充分分散的目的。其裸皮PH值在2以下，為了便于鞣制，而以堿性材料作用，使其PH值升高的加工過程，稱去酸。,裸皮在鞣前是否需進行去酸，主要取決于浸酸的程度，裸皮的PH值和工藝前后的平衡。 而一般輕度浸酸或小浸酸的工藝，通?？刹蝗ニ帷?去酸的目的 提高裸皮的PH值，以利于鞣制 有些產(chǎn)品（服裝、手套革等）采用大浸酸工藝，浸酸PH值在1.52之間，不適宜鞣制。,裸皮PH值的高低，直接影響鞣液PH值的升降，從而導(dǎo)致鞣質(zhì)分子聚合度的變化，在一浴鉻鞣法中，PH值低，則使鉻絡(luò)合物分子變小。裸皮與之配位的傾向也減少。,?,增加膠原分子結(jié)構(gòu)中的游離極性差，促進鞣制。去酸。使膠原分子側(cè)鏈的羧基活化而游離，提高了鉻鹽配位傾向和能力，從而增強結(jié)合，促進鞣制。,去酸原理 利用弱堿或水解是堿性的鹽與裸皮中所含的酸（主要是游離酸）發(fā)生中和反應(yīng)，使裸皮的PH值升高。 主要材料：如：小蘇打 NaHCO3 大蘇打 Na2S2O3 醋酸鈉：NaAC 亞硫酸鈉：Na2SO3 亞硫酸氫鈉：NaHSO3,工藝流程：浸酸——去酸——預(yù)鞣——鞣制 工藝條件及操作 用浸酸廢液3分之2或全部 溫度2228度 小蘇打1% 大蘇打1.2% 轉(zhuǎn)40′ 終點PH值3.5左右,?,?,演講完畢，謝謝觀看！,