有機反應(yīng)機理的研究和描述-資料下載頁
2025-08-15 22:18本頁面
【正文】 有機反應(yīng)的活性與選擇性 ? Explanation ?反應(yīng)活性 高 的較 早 到達過渡態(tài)，兩個反應(yīng)過渡態(tài)活化能相差較 小 ，因此選擇性較 小 ； ?反應(yīng)活性 低 的較 晚 到達過渡態(tài)，兩個反應(yīng)過渡態(tài)活化能相差較 大 ，因此選擇性較 大 。 有機反應(yīng)的立體化學(xué) ? 以自由基反應(yīng)為例： ? —— 如果是反應(yīng)中新形成一個手性中心，則生成外消旋體 ? —— 如果是反應(yīng)發(fā)生在手性碳上，也是生成外消旋體，這時的反應(yīng)立體化學(xué)特征稱為 外消旋化 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3+B r 2 C H3 C H 2 C H 2 CHC H 3B r B rC H 3 C H 2 C H 2 C H C H 3B rH B r( 177。 ) 2 溴 戊 烷+?hH 3 C H 2 C HC H ( C H 3 ) 2C H 3B r 2 H3 C H 2 CC H 3C H ( C H 3 ) 2B r + B rC H 3C H ( C H 3 ) 2C H 2 C H 3h υ有機反應(yīng)的立體化學(xué) ? 以自由基反應(yīng)為例： ? —— 如果是反應(yīng)中心鄰近碳是一個手性碳，則表現(xiàn)出一定的立體選擇性特征 H C lC H 2C H 3C H 3( S ) 2 氯 丁 烷+ B r 2 H B r原 有 手性 中 心 新 形 成手 性 中 心S ?hC H 3H C lC H 3H B rSR+C lC H 3HC H 2C H 3B rB r B r B rC lC H 3HC H 3H C lC H 3H B rB rHC H3AC lC H 3HHH 3 CS SRⅡC lH C H 3C H 3HⅠC lC H 3H B rC H 3HBB r B r B rC H 3H C lC H 3B r HSS有機反應(yīng)的合成價值 ? 一般來說，只有高選擇性的反應(yīng)才有實際的應(yīng)用價值 ? 以自由基反應(yīng)為例：環(huán)烷烴、烯丙型和芐基型氫的鹵代具有實際應(yīng)用價值，且常用溴代 B r 2?B rC H 2 C H 3 B r 2?C H C H 3B rN B S?B r思考題：什么是 NBS？其作用特點如何？ 全面掌握有機反應(yīng) ? —— 反應(yīng)歷程及其熱力學(xué)、動力學(xué)特征 ? —— 活性與選擇性 ? —— 立體化學(xué) ? —— 合成應(yīng)用 有機反應(yīng)機制的研究方法 ?在某些反應(yīng)歷程的研究中，困難并不在于反應(yīng)的速度和其復(fù)雜性，而是在研究方法和觀點的不同，往往結(jié)論不一樣。 ?以下簡要介紹幾種常用方法，各有其優(yōu)點，但并不是彼此排斥的，而是可以互相取長補短的。 有機反應(yīng)機制的研究方法 1. 動力學(xué)研究方 法 — 測定反應(yīng)物的濃度對速率的影響 — 測定抑制劑的濃度對速率的影響 — 確定反應(yīng)級數(shù) 不足 — 多步驟反應(yīng)，較復(fù)雜，難測。 有機反應(yīng)機制的研究方法 2. 分離出中間體法 — 用化學(xué)方法“抽出”或“捕獲”中間體，或用物理、化學(xué)方法對中間體作定性、定量分析 不足 — 對體系干擾較大，對瞬間完成的反應(yīng)不易操作 有機反應(yīng)機制的研究方法 3. 分析反應(yīng)體系 中 成分的變化 如： 紫外光譜檢測一些有紫外吸收的中間體的生成和消失 困難 — 分析對象不純，譜圖較復(fù)雜，中間體壽命短的也較難判明 有機反應(yīng)機制的研究方法 4. 示蹤原子法 — 利用放射性的 14C，重同位素 18O，引入化合物分子中，進行化學(xué)變化時，始終可以對標(biāo)記原子作跟蹤，從而知道其去向。也可測速度。 如： 14C 的丙酮酸分解 條件 — 需要計數(shù)器和質(zhì)譜儀 H 3 C C CO O HO14CH 3 CO O H + 14 CO有機反應(yīng)機制的研究方法 5. 立體化學(xué) —— 根據(jù)化合物的構(gòu)型變化來判斷反應(yīng)物變化的方式，不僅對光學(xué)異構(gòu)體，順反異構(gòu)體或構(gòu)象異構(gòu)體特別方便，并且適用范圍也是很廣的。通過分子形象的確立，可以推測鍵的形成和斷裂的方向，分子的空間穩(wěn)定性以及動態(tài)變化的可能性。 如： C+ 的反應(yīng) —— 外消旋
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