分析化學(xué)。8。標(biāo)準(zhǔn)溶液及計(jì)算-資料下載頁(yè)
2025-08-05 03:32本頁(yè)面
【正文】 如：稱(chēng)取 S% 甲報(bào)出 S=% 乙報(bào)出 S=% 問(wèn)哪一個(gè)報(bào)出正確 ？ √ （多選） 下列屬于四位有效數(shù)字的數(shù)據(jù)是 A． B. C． pH = D． 102 （單選） 有一瓶化學(xué)試劑的標(biāo)簽為紅色，其英文字母縮寫(xiě)為 A. B. C. D. BD B 可疑值取舍 二、 分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理 xT 0 6次測(cè)定 是一個(gè)離群值 是舍去還是保留？ (一 ) 4 法： d如有 6次測(cè)量值 1. 將數(shù)據(jù)有小到大排列 , 確定異常值 2. 計(jì)算不包括異常值在內(nèi)的平均值 (xn1)和平均偏差 (dn1) . . . . .1 511 ????? ?? xxn xx in3. 判斷異常值的取舍 11 4 ?? ? nn dx異常值－異常值舍去 ＜ 14 ?nd異常值保留 上例： ?? ＞ 4 ∴ 異常值 此法優(yōu)點(diǎn)是不查表，直接計(jì)算得出結(jié)論 (二 ) Q 檢驗(yàn)法 數(shù)據(jù)有小到大排列 ,確定異常值 (仍以上題為例 ) 最大值－最小值異常值－鄰近值＝計(jì)Q Q表值與 Q計(jì) 比較 , 若 Q計(jì) ≥Q表 異常舍去 若 Q計(jì) ＜ Q表 異常值保留 ???＝用 p=90%置信度， Q計(jì) =＞ Q表 (,6)= 測(cè)定藥物中 Co的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（ ?106）得到如下結(jié)果： ， ， 。分別用 4d法和 Q檢驗(yàn)法判斷是否存在可疑值（ p=95%）。 解： 4d法： 舍去 Q檢驗(yàn)法： ? ? 4,1434 ????????? 表計(jì)算 xxxx 保留 ?置信度不同得到的結(jié)果可能不同； 4d法和 Q法檢驗(yàn)結(jié)果也未必相同。 所以該值舍去。大于因 ,33?????????????????????dxxxdx二 、 平均值的置信區(qū)間 nSxμ t??平均值的置信區(qū)間 :表示在一定置信度下，以測(cè)定結(jié)果平均值 X為中心，包括總體平均值 μ的范圍 . （分析結(jié)果的表示方法） 置信區(qū)間 總體平均值 X — 實(shí)驗(yàn)所得數(shù)據(jù)的平均值 S — 標(biāo)準(zhǔn)偏差 t — 表值（置信因數(shù)） 課本 175頁(yè) n — 測(cè)量次數(shù) 置信區(qū)間 置信度 例 對(duì)某未知試樣中 Cl％ 測(cè)定 4次， % % % %計(jì)算置信度 90% 95% 99%時(shí) , 總體平均值 μ置信區(qū)間 解： X＝ % %1)( 2 ???? ?nxxS iP=90%時(shí)， t= )%( ????nStx?P=95%時(shí)， t= )%( ???P=99%時(shí)， t= )%( ???說(shuō)明：要求的 P（置信度） 不同，包括 μ （總體平均值） 的范圍不同； P越高， 置信區(qū)間越寬即所估計(jì)的區(qū)間包括 μ的可能性就越大； p越小，置信區(qū)間越窄，精密度好但可靠性差即包括 μ的可能性就小。 在分析工作中即要考慮可靠性又要考慮置信區(qū)間 , 一般選 p=95%或 p=90%. 可靠性檢驗(yàn) 在實(shí)際工作中往往會(huì)遇到下列幾種情況： a. 某一分析人員對(duì)標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行多次分析 , 所得平均值與 標(biāo)準(zhǔn)值進(jìn)行比較存在差異 b. 采用兩種不同的方法 , 分析同一試樣所得兩組數(shù)據(jù)的平均 值有差異 c. 兩個(gè)不同的分析人員或不同實(shí)驗(yàn)室 , 對(duì)同一試樣進(jìn)行分析 所得結(jié)果也存在差異 t檢驗(yàn) 在一定的置信度下 , 檢驗(yàn)一組測(cè)量值在測(cè)量過(guò)程中有無(wú)系統(tǒng) 誤差；也可檢驗(yàn)一種分析方法是否存在系統(tǒng)誤差；或者與 標(biāo)準(zhǔn)值比較是否存在顯著性差異。 nSxt??＝計(jì)同 t表值進(jìn)行比較 若 t計(jì) ＜ t表 說(shuō)明分析方法準(zhǔn)確可靠，不存在系統(tǒng)誤差。 若 t計(jì) ≥t表 說(shuō)明分析方法不可靠，存在系統(tǒng)誤差。 例 采用一種新的分光光度法測(cè)定不銹鋼中 Ni%得如下結(jié)果： Ni含量的 標(biāo)準(zhǔn)值為 , 當(dāng)置信度 95％時(shí)， (1) 測(cè)量結(jié)果的置信區(qū)間 (2) 新方法是否存在系統(tǒng)誤差 解： (1) %?x % 2???SP=95%時(shí)查表， (2) t檢驗(yàn) ?? nSxt ?＝計(jì)＞ t表 = ∴ 新方法不可靠，新方法存在系統(tǒng)誤差 t= )%( ????? nStx? 例 電分析法測(cè)定某患者血糖的濃度 (mmol/L)10次測(cè)定結(jié)果： . 求 (1) 置信區(qū)間（ p=95%) (2) 正常人血糖標(biāo)準(zhǔn)值為 , 問(wèn)此人血糖是否異常 解 ： (1) ?x ?SLm m o lntSx /)( ?????(2) ??? nSxt ?計(jì)說(shuō)明測(cè)的結(jié)果差異大， 此人血糖有異常。 ＞ t表 = 作業(yè) ? P180 ? 2 2 27 ? P181 ? 2
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