【正文】 2 NaBO2+CO2+10H2O=Na2B4O7 ?10 H2O+ Na2CO3 12 (4分 )硼砂水溶液具有緩沖作用，是一級標準緩沖溶液，寫出硼砂水溶液的水解方程式， 簡要說明其緩沖作用的原理。 問題 2 (2分 ) BN是一種耐高溫的無機絕緣材料 ，金剛石型 (BN)n 的硬度比金剛石還硬 ， 且更耐高溫 ， 某些場合可以代替金剛石 ， (BN)n 可以用于制火箭噴嘴 。 金剛石型 (BN)n 是由石墨型(BN)n 在高溫高壓下得到的 ， 寫出由硼砂制備石墨型 BN的化學反應方程式 。 Na2B4O7 ?10 H2O + 2 NH4Cl = 2NaCl + B2O3(g) + 14H2O + 2BN Lewis酸性強弱順序 ： BF3 BCl3 BBr3 BI3 只考慮電負性： BF3 BCl3 BBr3 BI3 只考慮 ?46強度 ↘ ： BF3 ? BCl3 ? BBr3 ? BI3 BF3 BCl3 BBr3 BI3路易斯酸性強弱的次序，并進行說明 4. 在 GaCl2 InCl2 分子的實際組成為 GaCl2 實際組成為 Ga(I) [Ga(III)Cl4], InCl2 實為 In (I)[In(III)Cl4]。 5. BH3不存在，為什么？ BCl3為什么能穩(wěn)定存在？ 第五章 硼族元素小結(jié) 一、 B的成鍵特征： （一）共價成鍵為主； （二）缺電子原子，形成多中心、缺電子鍵，形成多面體； 例 ?菱形硼；例 B2H6； （三）親 F、親 O 二、 Lipsb硼烷成鍵五要素，硼烷分子成鍵情況分析 : 三、 硼酸及其鹽： （一） H3BO3 晶體結(jié)構(gòu)； 化性 (1) 一元 Lewis酸； (2) 與多醇反應后，酸性 ↑； (3)和單元醇反應生成可揮發(fā)的易燃的硼酸酯， （二）硼砂 Na2[B4O5(OH)4]8H2O 晶體結(jié)構(gòu)； 化性 （ 1）水解成堿性，一級標準緩沖溶液； （ 2）硼砂珠試驗 —— 鑒定金屬離子。 四、 鹵化硼 BX3： Lewis酸性順序及原因 (重點 ) 五、鋁分族 （一）還原性： Al Ga In Tl 強 ───→弱 （二）鋁單質(zhì) 強還原性； 親 O； 兩性（ 重點 ）： Al + H+ ─→ Al3+ + H2↑ Al + OH ─→ Al(OH)4 + H2↑ （三）氧化物及其水合物的酸堿性變化； （四）鹵化物： Al2Cl6(l,g) 結(jié)構(gòu)； 無水 AlCl3制備方法（含“反應耦合”等 3種方法（ 重點 ） A l A lC lC lC lC lC l C l七、“次周期性”小結(jié)（ 重點 ） （一） 第二周期元素（ N、 O、 F） EA1 NP, OS, FCl 鍵離解能： NNPP , OOSS , FF ClCl 但 N≡NP≡P, O=OSS, FHClH （二） 第四周期元素：指其某些化合物的氧化性特別高。 氧化性： H3PO4（非氧化性酸） H3AsO4 , SO2 SeO2 TeO2 （ ∴ SO2+SeO2→SO42+Se） H2SO4 H2SeO4 H6TeO6 HClO4 HBrO4 H5IO6 （ ∴ 堿性介質(zhì)中制 BrO4鹽） Bi 2 S 5 、 B i C l 5 、 B i B r 5 、 B i B r 5 、 B i B I 5 ； 1 . 不存在 Pb S 2 、 Pb B r 4 、 Pb I 4 ； T l 2 S 3 、 T l B r 3 、 T l ( I I I ) I 3 . 而 PbCl4 ─→ PbCl2 + Cl2↑ 40℃ TlCl3 ─→ TlCl + Cl2↑ 2. NaBiO3(s) + Mn2+ + H+ → MnO4 + Bi3+ PbO2(s) + Mn2+ + H+ → MnO4 + Pb2+ 而 Tl3+無此反應 ， ∵ ?? ( Tl3+/Tl+) = , ?? (MnO4/Mn2+) = （三） 第六周期元素： 6s2惰性電子對效應 元素周期表與“次周期性” N O F P S Cl As Se Br Sb Te I Tl Pb Bi 第五章 硼族元素作業(yè) 書 : 6， 8， 9， 11， 18， 20， 21， 26。 第五章 硼族元素習題解答 (部分 ) 6． 兩個反應均 △ rG? 298 0，熱力學自發(fā)傾向很大。 為提高反應速率，需高溫。 但高溫灼熱過的 Al2O3不溶于酸、堿，難與 B(s)分離； MgO可用酸溶解，與 B(s)分離。所以用 Mg，不用 Al。 8．（ 1）主要是打斷 H3BO3(s)的分子間氫鍵。 （ 2） Lewis酸、堿互相作用。 （ 3）寫出結(jié)構(gòu)式 （ 4）寫出反應式 （ 5） ?46強度對 Lewis酸性影響 △ X影響。 （ 6） H3N→BH3僅 ?單鍵； (BN)n的 BN鍵包括 ?鍵和 ?nn； （ 7） Tl+ 與 I 互相極化，鍵共價性 ? （ 8）實為 In[InCl4] 9． 注明成鍵、反鍵、非鍵分子軌道數(shù)目。 有兩個封閉式 3c2e鍵； 有 2個 3c4e鍵 2個 Al、 6個 C均為 sp3雜化 2個 Al均 sp3雜化 26．考慮（ 1）反應的熱力學自發(fā)性（ △ rG?298和 △ rG? T） （ 2）反應速率（活化能大嗎？） （ 3）產(chǎn)物純度（易分離嗎？） （ 4）原料、能耗、產(chǎn)備成本。 ① 2B(s) + N2(g) = 2BN(s) △ rG?298 0, 自發(fā)，但 B(s)原子晶體， N?N鍵能大，反應活能大，反應速率小，且 B(s)與BN(s)不易分離。不實用。 21． A l A lC lC lC lC lC l C lA l A lC H 3C H 3C H 3C H 3C H 3C H 3② BCl3(g) + NH3(g) = BN(s) + 3HCl(g) △ rG ?298 = 117 0, 自發(fā)， K = 1020，反應物均為氣態(tài)，反應速率大；產(chǎn)物易分離、提純，是實用的好方法。 ③ B2O3(s) + 2NH3(g) = 2BN(s) + 3H2O(g) △ rG ?298 = 0, 298K， 非自發(fā)，但 △ rS ?298 0, 是“熵驅(qū)動”的反應。 ④ 由吉 赫方程得 T = △ rH ? /△ rS ? 773 K，自發(fā)，通過增大 p (NH3)及排放 H2O(g)，可使反應在 ~1073k進行。該反應原料（ B2O3和 NH3）易得，工業(yè)可行。