【正文】 n Cl 6 H O H S n ( O H ) 4 H Cl? ? ? ?有何區(qū)別？ 二者均為不溶物，但 ?錫酸溶于酸和堿， ?稀酸不溶于酸；一般認(rèn)為二者含水量、質(zhì)點(diǎn)大小、表面性質(zhì)不同；高溫灼燒后的 SnO2不與酸堿作用，僅溶于熔融堿 2 62b , S n ( O H ) /H S n O 0 .9 6 VE ???Sn(II)在酸中鑒定 Hg ?Sn(II)在堿中鑒定 Bi 23 3 62 B i( O H ) 3 [ Sn ( O H ) ] 3 O H 2 B i( s, ) 3 [ Sn ( O H ) ]??? ? ??? ? 黑2 2 2 2 2 62 2 2 2 6S n 2 H g C l 4 C l H g C l ( s , ) S n C lS n H g C l 4 C l 2 H g ( l , ) S n C l??? ? ??? ?? ? ??? ?白黑?Sn(OH)3在濃強(qiáng)堿中歧化： 2362[ Sn( O H ) ] [ Sn( O H ) ] Sn( )? ??? ? 淺黑色一、氧化物、含氧酸 (鹽 ) Sn(II)的還原性 Pb(IV)的氧化性 PbO、 PbO2穩(wěn)定性差別?。荷伸史謩e為 219和 276，故 Pb在空氣中加熱生成 PbO。 一、氧化物、含氧酸 (鹽 ) PbO有紅色、黃色兩種晶型 PbO(黃色 )又名黃丹、密陀僧，藥材 488PbO ( ) PbO ( )?紅色正方 黃色正交℃ 4 8 8 ℃PbO2在空氣中受熱最終亦得 ~ 37 5 37 5 55 02 2 3 3 4PbO Pb O Pb O PbO???? ???? ????℃ ℃ ℃Pb2O3混合氧化物：橙色， PbO?PbO2 Pb3O4：紅色，又稱鉛丹或紅丹，為 PbII2[PbIVO4] 如何驗(yàn)證？ Pb3O4+4 HNO3==2 Pb(NO3)2+PbO2↓(棕黑 )+2 H2O Pb(NO3)2通過生成 PbCrO4黃色沉淀得以證實(shí)； PbO2可由反應(yīng)證實(shí) PbO2+4 HCl == PbCl2 + Cl2↑+ 2 H2O Pb(IV)的氧化性 一、氧化物、含氧酸 (鹽 ) Pb(IV)具有強(qiáng)氧化性 5PbO2+2Mn2+ + 4 H+==5Pb2++2MnO4－ +2H2O 如何制備 PbO2? PbO2用作鉛蓄電池的正極，負(fù)極為 Pb，介質(zhì)為 H2SO4 Pb(OH)3－ +ClO－ == PbO2 + Cl－ + OH－ + H2O Pb(Ac)4 + 2H2O == PbO2 + 4HAc (最純 ) 2+a , Pb /Pb 26 VE ?? 2a , Pb O /Pb ?2 .0 4 1 V ?E ?424 4 a , P b S O /P bPb SO 2 e Pb SO 0 .3 5 6 VE?? ? ? ? ?負(fù)極：4+2 4 4 2a , P b O / P b S OP b O 3 H 2 H S O 2 e P b S O 2 H O1 . 6 8 5 VE?? ? ? ? ??正極： Pb(IV)的氧化性 一、氧化物、含氧酸 (鹽 ) Sn(II)、 Pb(II)鹽 ?溶解性： 易溶鹽： Pb(Ac)2和 Pb(NO3)2，且均存在配位作用 PbSO4可溶于 3moldm3的 HNO3，但不溶于相同濃度的 HClO4，表明其與 NO3亦存在配位作用 Pb(Ac)n2n： ?1=145， ?2=810， ?3=2950，表明Pb(Ac)2很少電離 +3P b( N O ) : ? ?4 4 4 3 4 2 4PbSO 3N H A c ( ) N H Pb( A c ) ( N H ) SO? ? ?飽和一、氧化物、含氧酸 (鹽 ) 多數(shù)難溶： PbCl2， PbI2， PbSO4， PbCO3， PbCrO4等 Sn(II)、 Pb(II)鹽 ?溶解性： Pb2+的鑒定：黃色 PbCrO4，可溶于堿 2 134 3 4 3PbCr O 3O H Pb( O H ) Cr O Pb( O H ) : 2 10?? ? ? ?? ? ? ? ?BaCrO SrCrO4均不溶于堿 一、氧化物、含氧酸 (鹽 ) Pb2+ Pb2+ Pb(OH) 3 PbCl2(白 ) PbSO4(白 ) PbI2(黃 ) PbCrO4 (黃 ) PbCl42 PbHSO4 PbI42 Pb2++Cr2O72 濃 HCl 濃 H2SO4 I HNO3 OH Sn(II)、 Pb(II)鹽 ?水解性： 一、氧化物、含氧酸 (鹽 ) 7. 1223. 92210 H P b (O H ) OHPb10 H S n( O H ) OHSn??????????????KK( g )CO)( s ,CO[ P b ( O H ) ]OH2 C O2 P b4 H C l][ S n ( O H )HO6HS n C lH C l),S n ( O H ) C l( sOHS n C l2322232622422???????????α白SnX SnX PbX PbF PbCl4(低溫 ) SnCl2易水解，再考慮到 Sn(II)的還原性，應(yīng)如何配制 SnCl2的溶液？ 在 HCl介質(zhì)中，并加 Sn粒 久置后濃度、酸度如何變化？ 2+ + 4+222S n O 4 H 2 S n 2H O? ? ? ?4+ 2+S n S n 2S n??故酸度降低，Sn2+濃度升高 易形成配離子： SnCl SnCl6 PbCl42，在濃HCl中存在 PbCl64。穩(wěn)定性順序相反，即： Sn2+： FClBr Pb2+： IBrClF 二、鹵化物 SnS、 SnS PbS ?SnS：暗棕色，酸性和還原性，并可配溶于中等濃度 HCl中 2223S nS S S nS???? + 32S nS 2 H 3 Cl S nCl H S??? ? ? ??SnS2：金黃色，俗稱金粉，酸性，易可配溶 2223S nS S S nS???? 222 3 63 SnS 6 O H 2 SnS Sn( O H )? ? ?? ? ??PbS：黑色，可溶于 HCl(配位 )、 HNO3(氧化還原 )，不與 Sx2反應(yīng) 2 4 2P bS 4H Cl H P bCl H S? ? ?O4H3S2 N O)P b (N O8 H N O3 P b S 2233 ???? ???2 2 6 2S n S 6 H Cl H S n Cl H S? ? ?三、硫化物 2 2 4 2P bS 4 H O P bS O 4 H O? ? ?現(xiàn)出土的古代壁畫、泥俑常常是黑的，因?yàn)楣糯擞勉U白 (Pb2(OH)2CO3)作白顏料，鉛白與 H2S作用成 PbS黑色沉淀 ,因此可用此法使之變白。 沉淀互相轉(zhuǎn)化 : Pb(NO3)2 Na2SO4 PbSO4↓(白 ) KI PbI2 ↓(黃 ) Na2CO3 PbCO3 ↓(白 ) PbS ↓ H2O2 三、硫化物 本章小結(jié) ? 碳族元素單質(zhì)、氫化物、鹵化物、硫化物、含氧酸 (鹽 )的制備和性質(zhì) ? 氧化物還原的熱力學(xué)問題： 焓動力、熵動力、焓熵協(xié)同反應(yīng) ? 酸堿平衡與沉淀溶解平衡： 碳酸鹽的沉淀形式 ? 含氧酸的縮合反應(yīng)： 各種硅酸鹽的結(jié)構(gòu) ? Sn、 Pb的重要反應(yīng) SnCl4 H2O H2SnO3+HCl↑ (強(qiáng)烈 ) Sn+Cl2(過 ) HCl S2－ SnS2 Na2SnS3 Na2S H+ SnS2 +H2S↑ [SnCl6]2－ +H2S↑ HCl H2SnCl6 Sn2+與 Sn(Ⅳ ) Sn2+ Sn4+ O2 SnS↓ S22－ SnS32－ H+ SnS2↓+H2S H2O,Cl－ HCl+Sn(OH)Cl↓ Fe3+ Sn4++Fe2+ OH－ Sn(OH)2↓ OH－ [Sn(OH)3]－ Bi3+ Bi↓+[Sn(OH)6] 2 － HgCl2 Hg2Cl2↓+ Sn4+ Sn2+ Hg↓+ Sn4+ 課后作業(yè) p451： 1， 2， 3， 4， 5， 7， 8， 9， 10， 11， 15