[理學(xué)]銅族元素和鋅族元素by啥子一家-資料下載頁
2025-02-19 06:24本頁面
【正文】 ，溶于酸形成鋅（ II）鹽，溶于堿形成鋅酸鹽如 [Zn(OH)4]2 。 在鋅鹽和鎘鹽溶液中加入適量強(qiáng)堿，可以得到它們的氫氧化物。 Zn（ OH） 2是兩性氫氧化物， Zn(OH)2和 Cd(OH)2均可溶于氨水生成氨配離子。 Zn2+/Cd2++2OH– == Zn(OH)2 /Cd(OH)2 Zn(OH)2＋ 2OH =[Zn(OH)4]2 Zn(OH)2＋ 4NH3 == [Zn(NH3)4]2+＋ 2OH－ Cd(OH)2 ＋ 4NH3 == [Cd(NH3)4]2+ + 2OH 特例：當(dāng)汞鹽溶液與堿作用時(shí)，得到的不是 Hg(OH)2 ，因不穩(wěn)定，立即分解成黃色的 HgO，黃色 HgO在低于573K加熱時(shí)可轉(zhuǎn)變成紅色 HgO 。兩者晶體結(jié)構(gòu)相同，顏色不同僅是晶粒大小不同所致。黃色晶粒較細(xì)小，紅色晶粒粗大。 Hg2++2OH – == HgO+H2O Zn(OH)2 Cd(OH)2 HgO 堿性增強(qiáng) 2. 硫化物 Ksp 顏 色 溶解情況 HgS 10－ 53 黑 溶于王水與 Na2S CdS 10－ 29 黃 可溶于濃 HCl ZnS 10－ 23 白 可溶于稀 HCl 3HgS＋ 8H+＋ 2NO3－ ＋ 12Cl－ == 3HgCl42－ ＋3S↓＋ 2NO↑＋ 4H2O HgS＋ Na2S == Na2[HgS2]（ 二硫合汞酸鈉） 3. 鹵化物 (1)ZnCl2 是固體鹽中溶解度最大的（ 283K， 333g/100g水），溶于水有少量水解 如將氯化鋅溶液蒸干 ： ZnCl2＋ H2O Zn(OH)Cl＋ HCl↑ ZnCl2吸水性強(qiáng)，可在有機(jī)合成上用作脫水劑 △ （ 2） HgCl2 HgCl2熔點(diǎn)低（ 549K），加熱能升華，俗稱升汞。極毒，內(nèi)服 ～， 微溶于水 ，是 共價(jià)型化合物，其晶體為分子型晶體。在水中很少電離，主要以 HgCl2分子形式存在 ，在過量 Cl存在下而溶解： HgCl2 + 2Cl = [HgCl4]2 HgCl2 NH3 Hg(NH2)Cl↓ H2O Hg(OH)Cl↓ + HCl SnCl2 Hg2Cl2 + SnCl4 SnCl2 Hg↓+ SnCl4 ( 3)Hg2Cl2 Hg2Cl2 味甜，通常稱為甘汞，無毒 不溶于水的白色固體 由于 Hg(I)無成對(duì)電子，因此 Hg2Cl2有抗磁性。 對(duì)光不穩(wěn)定 ： Hg2Cl2 光 HgCl2 + Hg Hg2Cl2常用來制做甘汞電極，電極反應(yīng)為： Hg2Cl2 + 2e == 2Hg(l) + 2Cl－ H gH g C lC l直線型分子 Hg(I)與 Hg(II)相互轉(zhuǎn)化 H g 2+ H g 2 2+ H g0 . 9 0 5 V 0 . 7 9 9 V存在下列平衡 : Hg2＋ ＋ Hg?Hg22＋ K＝ 常利用 Hg2+與 Hg反應(yīng)制備亞汞鹽，如： Hg(NO3)2＋ Hg 振蕩 Hg2(NO3)2 HgCl2＋ Hg 研磨 Hg2Cl2 因 平衡常數(shù)不大 當(dāng)改變條件 ， 使 Hg2+生成沉淀或配合物大大降低 Hg2+濃度 ， 歧化反應(yīng)便可以發(fā)生 ， 如： Hg22+＋ S2－ == HgS↓(黑 )＋ Hg↓ Hg22+＋ 4CN－ == [Hg(CN)4]2－ ＋ Hg↓ Hg22+＋ 4I－ == Hg↓＋ [HgI4]2－ Hg22+＋ 2OH－ == Hg↓＋ HgO↓＋ H2O 配合物 由于鋅族的離子為 18電子層結(jié)構(gòu) ， 具有很強(qiáng)的極化力與明顯的變形性 ， 因此比相應(yīng)主族元素有較強(qiáng)的形成配合物的傾向 。 在配合物中 ， 常見的配位數(shù)為 4， Zn2+的配位數(shù)為 4或 6。 （ 1） 氨配合物 Zn2+、 Cd2+離子與氨水反應(yīng)，生成穩(wěn)定的氨配合物： Zn2+＋ 4NH3 == [Zn(NH3)4]2+ K穩(wěn) ＝ 1016 Cd2+＋ 4NH3 == [Cd(NH3 )4]2+ K穩(wěn) ＝ 1018 2. 氰配合物 Zn2+、 Cd2+、 Hg2+離子與氰化鉀均能生成很 穩(wěn)定 的氰配合物： Zn2+＋ 4CN－ == [Zn(CN)4]2－ K穩(wěn) ＝ 1016 Cd2+＋ 4CN－ == [Cd(CN)4]2－ K穩(wěn) ＝ 1018 Hg2+＋ 4CN－ == [Hg(CN)4]2－ K穩(wěn) ＝ 1041 K都很大 Hg22+離子形成配離子的傾向較小 。 3. 其他配合物 Hg2+離子可以與鹵素離子和 SCN－ 離子形成 一系列 配離子： Hg2+＋ 4Cl－ == [HgCl4]2－ K穩(wěn) ＝ 1015 配離子的組成同配位體的 濃度 有密切關(guān)系，在 /L Cl－ 離子溶液中， HgCl [HgCl3]－ 和 [HgCl4]2－ 的濃度大致相等 。在 1 mol/L Cl－ 離子的溶液中主要存在的是 [HgCl4]2－ 離子。 Hg2+與鹵素離子形成配合物的穩(wěn)定性依 Cl―Br―I順序增強(qiáng)。 四、 ⅡB 族元素與 ⅡA 族元素性質(zhì)對(duì)比 1．熔沸點(diǎn)： Ⅱ B族金屬的熔、沸點(diǎn)比 Ⅱ A族金屬低， 汞常溫下是液體。 2．化學(xué)活潑性： Ⅱ B族元素化學(xué)活潑性比 Ⅱ A族元素低，它們的金屬性比堿土金屬弱， 并按 Zn―Cd―Hg 的順序減弱，與堿土金屬遞變的方向相反。 3．鍵型和配位能力： Ⅱ B族元素形成共價(jià)化合物和配離子的傾向比堿土金屬強(qiáng)得多。 4．氫氧化物的酸堿性及變化規(guī)律： Zn(OH)2 Cd(OH)2 HgO 兩 性 弱 堿 弱 堿 堿性增強(qiáng)，金屬活潑性減弱 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 強(qiáng) 堿 強(qiáng) 堿 強(qiáng) 堿 堿性增強(qiáng)，金屬活潑性增強(qiáng) 5． 鹽的性質(zhì)： 兩族元素的硝酸鹽都易溶于水， Ⅱ B族元素的硫酸鹽是易溶的，而鈣、鍶、鋇的硫酸鹽則是微溶的。兩族元素的碳酸鹽又都難溶于水。 Ⅱ B族元素的鹽在溶液中都有一定程度的水解，而鈣、鍶、鋇鹽則不水解 。
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