【正文】 H 價(jià)鍵：兩個(gè) B B 氫橋鍵 ， 叫三中心二電子鍵 （ 簡(jiǎn)稱三中心鍵 ） 簡(jiǎn)寫為 “ 3c2e”鍵 。 三中心鍵是多中心鍵 。 多中心鍵是指 3個(gè)或 3個(gè)以上原子間結(jié)合所形成的共價(jià)鍵 ， 它是一種非定域鍵 ， 多中心鍵是缺電子原子的一種特殊成鍵形式 。 多中心鍵的強(qiáng)度只有一般共價(jià)鍵的一半 ， 故硼烷性質(zhì)比烷烴活潑 。 空間構(gòu)型： B原子取 sp3雜化 ， 4個(gè)氫原子和兩個(gè) B原子處于同一平面 ， 兩個(gè)氫橋鍵垂直于此平面 ， 是一個(gè)立體結(jié)構(gòu) 。 硼烷的性質(zhì)： 物性：含 B原子數(shù)較小的硼烷 ， 常溫下為氣體 ， 如B2H6和 B4H10。 含 B原子數(shù)較多的硼烷 ， 常溫下為液體 ， 如 B5H9。 含 B原子數(shù)等于或大于 10的硼烷 ， 常溫下為固體 ， 如B10H14及其它高硼烷 。 （ 1） B2H6在空氣中能自燃 ， 放出大量熱 B2H6（ g） +3O2（ g） → B2O3(s)+3H2O(g) =－ （ 2） 硼烷遇水發(fā)生水解作用： B2H6(g)+6H2O(l)→ 2H3BO3（ aq） +6H2↑ =－ 也放出大量熱 。 （ 3）硼烷與具有孤電子對(duì)的分子發(fā)生加合作用，如： B2H6+2CO→ 2[H3B← CO] B2H6+2NH3→ 2[H3B← NH3] ?mrH??mrH?（ 三 ） 硼酸及其鹽 硼的含氧酸包括偏硼酸 （ HBO2） ,正硼酸 （ H3BO3） 和多硼酸 （ xB2O3yH2O） 等 。 H3BO3結(jié)構(gòu)：晶體結(jié)構(gòu)單位是 B（ OH） 3, 呈現(xiàn)平面三角形 ， B原子取 sp2雜化 ， 然后硼酸分子間以氫鍵互相連接成層狀結(jié) 構(gòu) ， 層與層間借分子間力聯(lián)系在一起 ， 因此硼酸外觀呈現(xiàn)片 狀 ， 可作潤(rùn)滑劑 。 性質(zhì)： （ 1） 溶解性： H3BO3微溶于冷水 ， 熱水中加大 ， 因氫鍵被破壞 。 （ 2） 酸性：酸性表現(xiàn)是由于 H3BO3中 B原子為缺電子原子 ，價(jià)層具有空軌道 ， 接受水解離出的具有孤電子對(duì)的 OH，游離出 H+， 而顯酸性 。 H3BO3+H2O [B(OH)4]+H+ Kθ= 1010 （ 3）熱穩(wěn)定性：受熱會(huì)失去水 H3BO3 HBO2 B2O3 硼酸鹽 硼砂 ， 化學(xué)式為： Na2B4O5(OH)48H2O 習(xí)慣上把它寫成 Na2B4O710H2O。 硼砂的性質(zhì)： 物性： ① 溶解性 ， 無色透明晶體 ， 易溶于水 （ 溶解度很大 ） ， ② 在空氣中風(fēng)化 （ 失去水 ） 。 化性： ① 受熱脫水 ② 硼砂珠試驗(yàn) Na2B4O7+CoO→ Co(BO2)2 NaBO2(蘭 ) Na2B4O7+MnO→ Mn(BO2)2 2NaBO2(綠 ) ③ 水解性： B4O72+7H2O 4H3BO3+2OH 呈堿性 (B4O72+7H2O 2[B(OH)4]+2H3BO3) ?OH2?OH2 可溶性偏硼酸鹽 水解： 4BO2+H2O==B4O72+2OH Na2B4O7+H2SO4+5H2O→ 4H3BO3+Na2SO4 （ 四 ） 氧化鋁和氫氧化鋁 氧化鋁 Al2O3主要有兩種變體 ， α Al2O3和 γ Al2O3（ 金屬鋁表面的氧化鋁膜是另一種變體 ） 。 α Al2O3 （剛玉） ， αAl2O3化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不溶于酸，可溶于熔融態(tài)堿，轉(zhuǎn)為鋁酸鹽，可與 K2S2O7（ s） 熔融制得硫酸鋁。 γ Al2O3硬度小，質(zhì)輕，不溶于水，但可溶于酸和堿，具兩性特征，由于它具有很大的表面積。 氫氧化鋁 性質(zhì)： Al(OH)3難溶于水 ， 是典型的兩性氫氧化物之一 。 H+ Al3+ Al(OH)3 OH [Al(OH)4] 不是 NaAlO2或Na3AlO3 固態(tài) NaAlO2要用 Al2O3與強(qiáng)堿共熔而得： Al2O3(s)+2NaOH(s)→ 2NaAlO2(s)+H2O(g) （ 五 ） 鋁鹽 三氯化鋁 制法 : 干法： 2Al+3Cl2→ 2AlCl3 可制得無水鹽 （ 或 Al2O3+3C+3Cl2→ 2HCl3+3CO） 性質(zhì)： （ 1） 共價(jià)分子不僅溶于水也溶于幾乎所有的有機(jī)溶劑； （ 2） AlCl3在水中強(qiáng)烈水解 ， 甚至空氣中遇水會(huì)強(qiáng)烈冒煙 。 常溫下純 AlCl3為無色晶體，加熱到 180℃ 時(shí)升華，在 400℃時(shí)氣態(tài) AlCl3具有雙聚分子締合結(jié)構(gòu)。其中有兩個(gè) 3c4e鍵（椅式結(jié)構(gòu)），在 800℃ 時(shí)雙原子分子即完全分解為單分子 硫酸鋁 制法： 2Al(OH)3＋ H2SO4 (濃 )→ Al2(SO4)3+6H2O Al2O3+H2SO4→ Al2(SO4)3+3H2O 性 質(zhì) ： 物 理 ： 無 水 Al2(SO4)3 為 白 色 粉 末 ，Al2(SO4)318H2O為無色針狀晶體 ， 易溶于水 。 化性： （ 1） 水解性 [Al(H2O)6]3++H2O [Al(OH) (H2O) 5]2++H3O+ 簡(jiǎn)為： Al3++H2O [Al(OH)]2++H+ 溶液顯酸性 進(jìn)一步水解則形成 Al(OH)3(H2O)6 ， 簡(jiǎn)寫為 Al(OH)3 弱酸鋁鹽完全水解： 2Al3++3S2+6 H2O == 2Al(H2O) 3↓ +3H2S ↑ 2Al3++3CO32+3H2O ==2Al(H2O) 3↓ +CO2↑ 四 、 對(duì)角關(guān)系 對(duì)比周期系中元素及相應(yīng)化合物的性質(zhì) ， 發(fā)現(xiàn)有些元素及相應(yīng)化合物的性質(zhì)常與它右下方相鄰的另一元素及相應(yīng)化合物的性質(zhì)相似 ， 這種關(guān)系稱對(duì)角關(guān)系 。 最明顯的是周期系第二 、 三周期中的三對(duì)元素： Li Be B C Na Mg Al Si LiMg的相似性 （ 1） 單質(zhì)在過量氧氣中燃燒時(shí) ， 均只生成正常氧化物 。 （ 2） 氫氧化物均為中強(qiáng)堿 ， 且在水中難溶 。 （ 3） 氟化物 、 碳酸鹽 、 磷酸鹽均難溶； （ 4） 氯化物都能溶于有機(jī)溶劑 （ 如乙醇 ） 中； （ 5） 碳酸鹽受熱時(shí) ， 均能分解為相應(yīng)的氧化物 。 BeAl的相似性 （ 1） 單質(zhì)均為活潑金屬 ， 其 E相近 ， （ 2） 單質(zhì)均為兩性金屬 ， 即能溶于酸也能溶于強(qiáng)堿 。 （ 3） 單質(zhì)都被冷濃 HNO3鈍化 。 （ 4） 氯化物均為雙聚物 ， 顯共價(jià)性 ， 可升華 ， 且溶于有機(jī)溶劑 。 （ 5） 碳化物屬于同一類型 ， 水解后產(chǎn)生甲烷 Be2C+H2O→ 2Be(OH)2↓ +CH4↑ 解釋：處于對(duì)角的三對(duì)元素性質(zhì)上的相似性是由于它們的離子極化力相近緣故（從 Li→ Mg或Be→ Al， 或 B→ Si， 電荷增多，極化力增強(qiáng)，但半徑增大，使極化力減弱，兩種相反作用抵消，使極化力接近，相質(zhì)相似）。 基本要求： 掌握錫、鉛氫氧化物的酸堿性； Sn(II)的還原性；Pb(Ⅳ )的氧化性；了解碳酸鹽的性質(zhì)，硅酸的性質(zhì)，硅酸鹽晶體結(jié)構(gòu)基本單元。 掌握正硼酸及四硼酸鹽的性質(zhì)；了解乙硼烷的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，氫氧化鋁及其鹽的性質(zhì)。 熟悉周期系中的對(duì)角關(guān)系。