【正文】 III)、 Cu(II)、 Mg（ II） 、 Pb(II)） 等氫氧化物與碳酸鹽溶解度差不多 ， 則形成 堿式鹽沉淀 如 2Cu2++3CO +H2O→ Cu2(OH)2CO3 ↓ +CO2 ?23?23 ③ 若金屬（如 Cu、 Sr、 Ba、 Ag(I)、 Cd（ II）、 Mn(II)） 等氫氧化物溶解度大于相應(yīng)碳酸鹽，則 形成碳酸鹽沉淀 ， 如 Ba2++3CO → BaCO3 ↓ （ 3） 熱穩(wěn)定性：不同碳酸鹽分解溫度相差很大 ， 若金屬離子極化力越強(qiáng) ， 其碳酸鹽穩(wěn)定性越差 。 H3AsO3 H3AsO4， 無(wú)色水溶液 。 ⑵ H3PO4制法：工業(yè)上通常用 76%左右的 H2SO4分解磷灰石制得：Ca3(PO4)2+H2SO4→ 2H3PO4+3CaSO4 ⑶ 性質(zhì)：純 H3PO4是無(wú)色晶體 ， （ 熔點(diǎn) ℃ ） 市售 H3PO4為粘稠狀濃溶液 ， 含 H3PO4約 83%， 密度為 g/cm3， 相當(dāng)于 14mol ④ 對(duì)很稀 HNO3， 被活潑金屬 （ 如 Zn） 還原為 NH3， 在過(guò)量酸中形成 NH 。 ?2 ?K?2 ③ 氧化還原性 （ ii） 鹽： 制法：工業(yè)上用堿 （ NaOH或 Na2CO3） 液吸收 NO和 NO2的混合氣體而得 。 N2+3H2 2 NH3 2NH4Cl+Ca(OH)2 CaCl2+2NH3↑+2H2O ）、高溫、高壓（催化劑（a1 0 05 0 0)MPCFe? （ 2） 性質(zhì)： 物性：易液化 ， 常溫下加壓 （ ） 或常壓下冷卻至 33℃ 即液化 。 酸性介質(zhì)： E =+, E =+, E ＝ +。 （ 2） 熱穩(wěn)定性 ， 常溫下穩(wěn)定 ， 高溫下固體硝酸鹽分解 ， 除NH4NO3外硝酸鹽的分解情況分三種 。 H3PO4是一種無(wú)氧化性 ， 不揮發(fā)的中強(qiáng)三元酸 。 pH9， 下面反應(yīng)明顯進(jìn)行 ， I2+AsO +2OH→ AsO +2I+H2O (pH=1時(shí) ， E= =+) 鉍酸鹽在酸性溶液中是很強(qiáng)氧化劑 ， =+ 2Mn2++5NaBiO3+14H+→ 2MnO +5Bi3++5Na++7H2O 砷 、 銻 、 鉍的鹽 兩種形式的鹽 陽(yáng)離子形式： M3+、 M5+ 鹽 陰離子形式： MO 、 MO 鹽 金屬性強(qiáng)的元素易形成陽(yáng)離子鹽； 非金屬性強(qiáng)的元素易形成陰離子鹽 （ 含氧酸鹽 ） 。 SiO2一般不與酸反應(yīng) ， 但能與氫氟酸反應(yīng) SiO2+4HF→ SiF4↑ +2H2O SiO2與 NaOH或純堿共熔可制硅酸鈉： SiO2+2NaOH → Na2SiO3+H2O SiO2+2Na2CO3 → Na2SiO3+CO2↑ 硅酸組成 （ 常以 xSiO2 Sn2+易被空氣氧化 2Sn2++O2+4H+→ 2Sn4++2H2O 配 SnCl2溶液時(shí)還需要一些錫粒 Sn4++Sn→ 2Sn2+ SnCl4是無(wú)色液體 ， 遇水強(qiáng)烈水解 ， 在潮濕空氣中冒白煙 。 多中心鍵是指 3個(gè)或 3個(gè)以上原子間結(jié)合所形成的共價(jià)鍵 ， 它是一種非定域鍵 ， 多中心鍵是缺電子原子的一種特殊成鍵形式 。 化性： ① 受熱脫水 ② 硼砂珠試驗(yàn) Na2B4O7+CoO→ Co(BO2)2 （ 3） 單質(zhì)都被冷濃 HNO3鈍化 。 最明顯的是周期系第二 、 三周期中的三對(duì)元素： Li Be B C Na Mg Al Si LiMg的相似性 （ 1） 單質(zhì)在過(guò)量氧氣中燃燒時(shí) ， 均只生成正常氧化物 。 H3BO3+H2O [B(OH)4]+H+ Kθ= 1010 （ 3）熱穩(wěn)定性：受熱會(huì)失去水 H3BO3 HBO2 B2O3 硼酸鹽 硼砂 ， 化學(xué)式為： Na2B4O5(OH)4 缺電子原子可形成缺電子化合物 ， 如 BF AlCl3等 ， 缺電子化合物因有空的價(jià)層軌道能接受電 子對(duì) ， 故易形成聚合分子 (Al2Cl6)和配合物 （ H[BF4]） 。H2SnO3有 α－ H2SnO3： （ Na2SnO3+適量 HCl） 制得 ， 可溶于濃 HCI和強(qiáng)堿 。 由于可溶性碳酸鹽水溶液中有 OH和 CO , 所以即可作堿又可作沉淀劑 ， 用于分離溶液中的某些金屬離子 。 氫氧化物中 H3AsO 、 H3AsO4溶于水 ， 其余難溶 。 磷的含氧酸及其鹽 正磷酸及其鹽 ⑴ H3PO4的結(jié)構(gòu) ， P取 sp3雜化 ， PO4形成四面體 ，有一個(gè) （ p— d） π 鍵 。 ③ 對(duì)稀 HNO3， 被活潑金屬 （ 如 Zn） 還原為 N2O。 氮的含氧酸及其鹽 （ 1） 亞硝酸及其鹽 ?? ?? C?2 1 0~?? ?? ? C?3 0 0（ i） 酸 ， 制取 ① 等物質(zhì)的量的 NO、 NO2混合溶入冰水中 ， NO+NO2+H2O→ 2HNO2 ② 亞硝酸鹽的冷溶液加入 H2SO4： Ba(NO2)2+H2SO4 → BaSO4 +2HNO2 性質(zhì)： ① 酸性 ， HNO2 H++NO = 104 是弱酸 ， 比 HAc酸性稍強(qiáng) ②熱穩(wěn)定性：很低，僅存在于冷的稀溶液中 濃縮或加熱時(shí)即分解： 2HNO2 N2O3(蘭 )+H2O NO+NO2↑ +H2O 可用此反應(yīng)鑒定 NO 。 液氨也是一種良好的溶劑 ， 能溶解堿金屬和堿土金屬 ， 有微弱解離 。 堿性介質(zhì)： =－ , =, =+, 可見(jiàn) ， HNO2及其鹽在酸性介質(zhì)中有較強(qiáng)氧化性 ， 在堿性介質(zhì)中可作還原劑 ，在酸性介質(zhì)中作還原劑時(shí)必須氧化劑有強(qiáng)氧化性才可能 。 （ a） 最活潑金屬 （ 主要指比 Mg活潑或金屬和堿土金屬 ）的硝酸鹽分解為亞硝酸鹽和 O2。 = 103 ， = 108， = 1013 ?1K ?3K?2K 特性： ① H3PO4有很強(qiáng)的配位能力 ， 能與許多金屬離子形成化合物 。 ?33 ?34??33 / BiNaB iOE?4?33 ?34 M(III) As 主要形成 AsO 鹽 ； Sb 主要形成 SbO 鹽 Bi 主要形成 Bi3+鹽 M(V) As 主要是 MO 鹽 —— 少數(shù)鹵化物及硫化物形成 As5+ Sb主要是 MO 鹽 —— 少數(shù)鹵化物及硫化物形成 Sb5+ Bi —— MO 鹽 ， 無(wú) Bi5+鹽 。yH2O表示 ） 其中 x≥2的硅酸稱(chēng)為多硅酸 ， 常以 H2SiO3簡(jiǎn)式代表硅酸 。 Pb(II)也會(huì)水解 （ 3） 鉛鹽的難溶性 絕大多數(shù)鉛鹽難溶于水 。 多中心鍵的強(qiáng)度只有一般共價(jià)鍵的一半 ， 故硼烷性質(zhì)比烷烴活潑 。 （ 4） 氯化物均為雙聚物 ， 顯共價(jià)性 ， 可升華 ， 且溶于有機(jī)溶劑 。 化性： （ 1） 水解性 [Al(H2O)6]3++H2O [Al(OH) (H2O) 5]2++H3O+ 簡(jiǎn)為： Al3++H2O [Al(OH)]2++H+ 溶液顯酸性 進(jìn)一步水解則形成 Al(OH)3(H2O)6 ， 簡(jiǎn)寫(xiě)為 Al(OH)3 弱酸鋁鹽完全水解：