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第十二章氮族、碳族和硼族元素重點一氨、銨鹽、硝酸與亞-預(yù)覽頁

2024-08-26 13:38 上一頁面

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【正文】 2) 熱穩(wěn)定性: 固體銨鹽受熱極易分解 (a) 揮發(fā)性酸組成的銨鹽 , 一般分解為 NH3和相應(yīng)的酸 : NH4H CO3→ NH3↑ +CO2↑ +H2O (NH4)2CO3→ 2NH3↑ +CO2↑ +H2O ( b) 非揮發(fā)性酸組成的銨鹽 , 逸出 NH3: (NH4)2SO4→ NH3↑ +NH4HSO4 (NH4)3PO4 → 3NH3↑ +H3PO4 ( c) 氧化性酸組成的銨鹽,分解產(chǎn)物為 N2或氮的氧化物。 或金屬高溫下還原固態(tài)硝酸鹽 , 如 Pb( 粉 ) +KNO3→ KNO2+PbO 性質(zhì): ① 溶解性 , 除 AgNO2( 淺黃色 ) 難溶外 , 一般易溶于水 。 ? NOHNO /2 ? ONHNO 22 /?23 /HNONO?? NONOE /2?? ONNOE22 /?? ??23 / NONOE氧化性: 2NO +2I+4H+→ 2NO +I2+2H2O ( Fe2+ Fe3+等 ) 此反應(yīng)可用于鑒定 I, 和定量測定亞硝酸鹽 。 ( ii) 硝酸和硝酸根的結(jié)構(gòu) 。 ?3( b) 金屬單質(zhì): ① 對濃 HNO3, 無論金屬活潑與否 , 還原產(chǎn)物均為 NO2, 如 Cu、 Zn等 。 ?4( 4) 硝化作用 , HNO3能與一些有機(jī)化合物發(fā)生硝化反應(yīng) ,硝基化合物一般為黃色 。 2NaNO 3 → 2NaNO2+O2 ( b) 活潑性較小的金屬 ( 活潑性在 Mg~Cu間 ) , 分解為金屬氧化物 , NO O2。 NO 有此類似反應(yīng) , NO 在 HAc溶液中即可生成 [Fe(NO)(H2O)5]SO4。mol1 , 易斷鍵 。L1。 ② H3PO4變熱會發(fā)生縮合作用 , 形成多種縮合酸 。 :可溶性磷酸鹽在水中發(fā)生不同程度水解 。2H2O+Ca(H2PO4)2 “ 重過磷酸鈣 ( 重鈣 ) ” Ca5F(PO4)3+7H3PO4+5H2O → 5Ca(H2PO4)2 Sb(OH)3 Bi(OH)3 白色沉淀 H[Sb(OH)6](淺黃色沉淀 ) ( 2)酸堿性 H3AsO3弱酸性 = 1010 H3AsO4 中強酸 = 103 ?1K?1K( 3) 氧化還原性 ( 含含氧酸鹽 ) As(III)— Sb(III)—— Bi(III) 化合物還原性減弱 As(V)— Sb(V)—— Bi(V) 化合物氧化性增強 砷酸鹽 , 鉍酸鹽在強酸性溶液中才顯示明顯的氧化性 。 重要的鹽: ( 1) M( III) 的氯化物 、 硝酸鹽:極易水解 AsCl3+3H2O H3AsO3+3HCl SbCl3+H2O SbOCl↓ +2HCl SiCl3+H2O BiOCl↓ +2HCl 配制時 , 要加酸抑制水解 硝酸鹽也發(fā)生此類型水解反應(yīng) SbONO3 BiONO3 ?34?34?34?33 ?33 (3)硫化物及硫代酸鹽 制取:向 As、 Sb的 M3+、 M5+鹽溶液或酸化后的MO ,MO 溶液中通入 H2S, 得相應(yīng)硫化物 As2S3 ( 黃 ) Sb2S3( 橙紅 ) Bi2S3( 黑色 ) As2S5 ( 黃 ) Sb2S5 ( 橙紅 ) 如 AsO +6H++3H2S→ As2S3↓ +6H2O 硫化物 具有酸堿性 。了解 HNO3, NO 的結(jié)構(gòu)。 2Na2CO3+CO2+H2O→ 2NaHCO3 ( 2) 水解性 活潑金屬碳酸鹽水解顯堿性 如 CO +H2O HCO +OH 活潑金屬酸式鹽水解顯弱堿性 如 HCO +H2O H2CO3+OH 故碳酸鹽可當(dāng)堿使用 , 如無水碳酸鈉叫純堿 Na2CO3 一般規(guī)律: ① 堿金屬鹽 堿土金屬鹽 過渡金屬鹽 銨鹽 ② 碳酸鹽 碳酸氫鹽 碳酸 ?23( 二 ) 硅及其重要化合物 二氧化硅 , 硅酸和硅膠 SiO2稱硅石 , 自然界中有晶體和無定形體兩種 ,無定形體如硅藻土 , 石英是最常見的 SiO2晶體 。 性質(zhì): 二元弱酸 制備 SiO +2H+ → H2SiO3 H2SiO3 剛生成時形成可溶于水的單硅酸 。 ( 三 ) 錫 、 鉛的重要化合物 氧化物和氫氧化物 兩類 +2 MO M(OH)2 +4 MO2 M(OH) 4 ( 1) 組成及顏色 ( 2) 溶解性 , 均難溶于水 ( 3) 酸堿性 。 橙色 Pb2O3 PbO 鹽類 ( 1) Sn(II)的還原性和 Pb( Ⅳ ) 的氧化性 從元素電勢圖可見: Sn的高氧化數(shù)較穩(wěn)定 所以 Sn (II)呈還原性 Pb的低氧化數(shù)較穩(wěn)定 , 所以 Pb(Ⅳ )呈氧化性 ① Sn(II)在酸性及堿性介質(zhì)中都有還原性 , 堿性中更強 。 ① 鹵化鉛中 PbI2( 金黃色 ) 溶解度最小 , 它可溶于沸水或碘化物中生成 [PbI4]2- 。 ④ PbCrO4 為黃色 , 俗稱鉻黃 Pb2++CrO42→ PbCrO4↓ (黃 ) 常用的可溶性鉛鹽是 Pb(NO3)2和 Pb(OAc)2, 鉛鹽有毒 兩類: +2 SnS(棕 ) PbS(黑 ) +4 SnS2(黃 ) PbS2(不存在 ) 均難溶于水 , H2S作用于相應(yīng)的鹽溶液得到: MS類型偏堿性 , MS2偏酸性 。 其余多為離子型 。 H H B B H H H 價鍵:兩個 B B 氫橋鍵 , 叫三中心二電子鍵 ( 簡稱三中心鍵 ) 簡寫為 “ 3c2e”鍵 。 空間構(gòu)型: B原子取 sp3雜化 , 4個氫原子和兩個 B原子處于同一平面 , 兩個氫橋鍵垂直于此平面 , 是一個立體結(jié)構(gòu) 。 ( 1) B2H6在空氣中能自燃 , 放出大量熱 B2H6( g) +3O2( g) → B2O3(s)+3H2O(g) =- ( 2) 硼烷遇水發(fā)生水解作用: B2H6(g)+6H2O(l)→ 2H3BO3( aq) +6H2↑ =- 也放出大量熱 。 性質(zhì): ( 1) 溶解性: H3BO3微溶于冷水 , 熱水中加大 , 因氫鍵被破壞 。10H2O。 NaBO2(蘭 ) Na2B4O7+MnO→ Mn(BO2)2 氫氧化鋁 性質(zhì): Al(OH)3難溶于水 , 是典型的兩性氫氧化物之一 。18H2O為無色針狀晶體 , 易溶于水 。 ( 3) 氟化物 、 碳酸鹽 、 磷酸鹽均難溶; ( 4) 氯化物都能溶于有機(jī)溶劑 ( 如乙醇 ) 中; ( 5) 碳酸鹽受熱時 , 均能分解為相應(yīng)的氧化物 。 ( 5) 碳化物屬于同一類型 , 水解后產(chǎn)生甲烷 Be2C+H2O→ 2Be(OH)2↓ +CH4↑ 解釋:處于對角的三對元素性質(zhì)上的相似性是由于它們的離子極化力相近緣故(從 Li→ Mg或Be→ Al, 或 B→ Si, 電荷增多,極化力增強,但半徑增大,使極化力減弱,兩種相反作用抵消,使極化力接近,相質(zhì)相似)。
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