【正文】 硅酸溶膠 （ 微粒在~100nm） 。yH2O表示 ） 其中 x≥2的硅酸稱為多硅酸 ， 常以 H2SiO3簡(jiǎn)式代表硅酸 。 石英為原子晶體 ， 熔點(diǎn) 1600℃ ， 熔融態(tài)時(shí)若急劇冷卻 ， 形成石英玻璃 ， 有許多特殊性能 。 ?23 ?3?3?23 金屬離子與可溶性碳酸鹽的作用 ， 有以下三種沉 淀形式： ① 若金屬 （ 如 Al(III)、 Fe（ III） 、 Cr(III)） 氫氧 化物的溶解度小于相應(yīng)的碳酸鹽 ， 則形成氫氧化物 沉淀： 如 Al3++3CO +H2O→ 2Al(OH)3↓ +3CO2 ↑ ② 若金屬 （ 如 Bi(III)、 Cu(II)、 Mg（ II） 、 Pb(II)） 等氫氧化物與碳酸鹽溶解度差不多 ， 則形成 堿式鹽沉淀 如 2Cu2++3CO +H2O→ Cu2(OH)2CO3 ↓ +CO2 ?23?23 ③ 若金屬（如 Cu、 Sr、 Ba、 Ag(I)、 Cd（ II）、 Mn(II)） 等氫氧化物溶解度大于相應(yīng)碳酸鹽，則 形成碳酸鹽沉淀 ， 如 Ba2++3CO → BaCO3 ↓ （ 3） 熱穩(wěn)定性：不同碳酸鹽分解溫度相差很大 ， 若金屬離子極化力越強(qiáng) ， 其碳酸鹽穩(wěn)定性越差 。10H2O叫洗滌堿 。 規(guī)律：難溶正鹽 ， 對(duì)應(yīng)酸式鹽溶解度大 ， 如 CaCO3+CO2+H2O→ Ca(HCO3)2 易溶正鹽 ， 對(duì)應(yīng)酸式鹽溶解度小 ， 如濃碳酸納溶液中通入 CO2至飽和 ， 析出NaHCO3。 ?3 碳族 一 概述 (一 )與生命 、 社會(huì)與經(jīng)濟(jì)的聯(lián)系 1 C：地球上化合物種類最多的元素之一 一 概述 (一 )與生命 、 社會(huì)與經(jīng)濟(jì)的聯(lián)系 1 C：地球上化合物種類最多的元素之一 一 概述 價(jià)層結(jié)構(gòu) ns2np2， 氧化值有 + +4， 由于惰性電子對(duì)效應(yīng)明顯 ， Ge、 Sn的 M（ II）有較強(qiáng)還原性 ， Pb（ IV） 化合物有較強(qiáng)氧化性 ， 易被還原為 Pb（ II） . (一 )碳及其重要化合物 碳的單質(zhì) 主要同素異形體是金剛石 ，石墨和富勒烯 碳酸鹽的性質(zhì) ： （ 1） 溶解性： 正鹽：除 NH4+和堿金屬中 Na、 K、 Rb、 Cs的碳酸 鹽外 ， 多數(shù)難溶于水 。 了解氯化物的水解性，硫化物和硫代硫酸鹽的性質(zhì)。 ?33?33 ?34As、 Sb的氧化物能溶于強(qiáng)堿液生成相應(yīng)含氧酸鹽： M2O3+6OH→ 2MO +3H2O （ M=As、 Sb） 類似：溶于強(qiáng)堿： As2S3+6OH→ AsO +AsS +3H2O 還能溶于堿性硫化物或 （ NH4） 2S： As2S3+3S2→ 2AsS Sb2S3+3S2→ 2SbS As2S5+3S2→ 2AsS As2S5+3S2→ 2AsS ?33?34?34?33?33 ?33?33 硫代酸鹽在堿溶液中穩(wěn)定 ， 加酸則生成不穩(wěn)定的硫代酸 ， 進(jìn)一步分解 ， 重新生成硫化物沉淀： 2AsS +6H+→ 2H3AsS3→ As2S3↓ +3H2S↓ 2AsS +6H+→ 2H3AsS5→ As2S5↓ +3H2S↓ 在分析中常利用硫代酸鹽的形成和分解 ， 進(jìn)行 As、Sb與其它金屬硫化物分離 。 ?33 ?34??33 / BiNaB iOE?4?33 ?34 M(III) As 主要形成 AsO 鹽 ； Sb 主要形成 SbO 鹽 Bi 主要形成 Bi3+鹽 M(V) As 主要是 MO 鹽 —— 少數(shù)鹵化物及硫化物形成 As5+ Sb主要是 MO 鹽 —— 少數(shù)鹵化物及硫化物形成 Sb5+ Bi —— MO 鹽 ， 無 Bi5+鹽 。 如 pH H3AsO4+2I+2H+→ H3AsO3+I2+H2O 若 pH1， 則上述反應(yīng)逆轉(zhuǎn) ， 表明 As(III)較強(qiáng)的還原性 。 H3AsO3 H3AsO4， 無色水溶液 。H2O+HF↑ ?34?34 ?24 ?4（ 五 ） 砷 、 銻 、 鉍的重要化合物 （ 單質(zhì)自學(xué) ） 氧化物及其水合物 （ 1） 溶解性 氧化物中 As2O3微溶于水 ， 熱水中溶解度增大 ， 其余均難溶于水 。6H2O↓ +6H2O （ 黃色 ） “ 普鈣 ” Ca3(PO4)2+2H2SO4+4H2O→ 2CaSO4 二氫鹽溶液顯弱酸性： （ ， pH=） H2PO H+ +HPO （ 主要 ） （ K =108） H2PO +H2O H3PO4 +OH（ 次要 ） 一氫鹽溶液顯弱堿性 （ ， pH=8～ 9） HPO H++PO （ 次要 ） （ K =1013） HPO +H2O H2PO +OH（ 主要 ） 正鹽溶液為強(qiáng)堿性 ， （ ， pH≈13） PO + H2O HPO +OH ?34?24?4 ?24?24?4?4?34 ?4? )2(a? )3(aP O 離子的鑒定： PO +12MoO +24H++2NH → （ NH4） 3PO4 二氫鹽 ――均溶于水 。 ⑷ 磷酸鹽 H3PO4可形成三種鹽： ａ . 溶解性： 正鹽：除了 K+、 Na+、 NH4+鹽外 ， 一般不溶于水 。 = 103 ， = 108， = 1013 ?1K ?3K?2K 特性： ① H3PO4有很強(qiáng)的配位能力 ， 能與許多金屬離子形成化合物 。 。 ⑵ H3PO4制法：工業(yè)上通常用 76%左右的 H2SO4分解磷灰石制得：Ca3(PO4)2+H2SO4→ 2H3PO4+3CaSO4 ⑶ 性質(zhì)：純 H3PO4是無色晶體 ， （ 熔點(diǎn) ℃ ） 市售 H3PO4為粘稠狀濃溶液 ， 含 H3PO4約 83%， 密度為 g/cm3， 相當(dāng)于 14mol 氧化物 P2O3→ P4O6 P2O5→ P4O10 白色雪花狀晶體 ， 強(qiáng)吸水性 ， 是很好干燥劑 。 制取 2 Cu3(PO4)2+6SiO2+10C → 6CaSiO3+10CO↑ +P4↑ 白磷很活潑 ， 在空氣中自燃 ， 活潑性強(qiáng)的原因：P4具有四面體 ， 以 p軌道成鍵 ， 鍵角 60度 ， 張力很大 ， 鍵能變小 ， 79kJ 使溶液呈棕色 ， 可見 NO 會(huì)干擾 NO 的鑒定 ， 此時(shí) ， 可先加入 NH4Cl與溶液共熱 ， 以破壞 NO 。 如： 3Fe2++NO+H+→ 3Fe3++NO+2H2O [Fe(H2O)6]2++NO→ [Fe(NO)(H2O)5]2++H2O (棕色 ) 此反應(yīng)可用于鑒定 NO 。 2Pb(NO3)2→ 2PbO+4NO2+O2 (C)活潑性更小的金屬 （ 活潑性比 Cu差 ） ， 分解得單質(zhì) ，NO O2。 （ a） 最活潑金屬 （ 主要指比 Mg活潑或金屬和堿土金屬 ）的硝酸鹽分解為亞硝酸鹽和 O2。 （ ⅳ ） 硝酸鹽的性質(zhì) （ 1） 溶解性 ， 均易溶于水 。 ④ 對(duì)很稀 HNO3， 被活潑金屬 （ 如 Zn） 還原為 NH3， 在過量酸中形成 NH 。 ② 對(duì)稀 HNO3， 被不活潑金屬 （ 如 Cu） 還原為 NO。 歸納： （ a） 與非金屬單質(zhì) 3C+4HNO3→ 3CO2↑ +4NO↑