【文章內(nèi)容簡介】 于水 。 氫氧化物中 H3AsO 、 H3AsO4溶于水 ， 其余難溶 。 H3AsO3 H3AsO4， 無色水溶液 。 Sb(OH)3 Bi(OH)3 白色沉淀 H[Sb(OH)6](淺黃色沉淀 ) （ 2）酸堿性 H3AsO3弱酸性 = 1010 H3AsO4 中強酸 = 103 ?1K?1K（ 3） 氧化還原性 （ 含含氧酸鹽 ） As(III)— Sb(III)—— Bi(III) 化合物還原性減弱 As(V)— Sb(V)—— Bi(V) 化合物氧化性增強 砷酸鹽 ， 鉍酸鹽在強酸性溶液中才顯示明顯的氧化性 。 如 pH H3AsO4+2I+2H+→ H3AsO3+I2+H2O 若 pH1， 則上述反應逆轉(zhuǎn) ， 表明 As(III)較強的還原性 。 pH9， 下面反應明顯進行 ， I2+AsO +2OH→ AsO +2I+H2O (pH=1時 ， E= =+) 鉍酸鹽在酸性溶液中是很強氧化劑 ， =+ 2Mn2++5NaBiO3+14H+→ 2MnO +5Bi3++5Na++7H2O 砷 、 銻 、 鉍的鹽 兩種形式的鹽 陽離子形式： M3+、 M5+ 鹽 陰離子形式： MO 、 MO 鹽 金屬性強的元素易形成陽離子鹽； 非金屬性強的元素易形成陰離子鹽 （ 含氧酸鹽 ） 。 ?33 ?34??33 / BiNaB iOE?4?33 ?34 M(III) As 主要形成 AsO 鹽 ； Sb 主要形成 SbO 鹽 Bi 主要形成 Bi3+鹽 M(V) As 主要是 MO 鹽 —— 少數(shù)鹵化物及硫化物形成 As5+ Sb主要是 MO 鹽 —— 少數(shù)鹵化物及硫化物形成 Sb5+ Bi —— MO 鹽 ， 無 Bi5+鹽 。 重要的鹽： （ 1） M（ III） 的氯化物 、 硝酸鹽：極易水解 AsCl3+3H2O H3AsO3+3HCl SbCl3+H2O SbOCl↓ +2HCl SiCl3+H2O BiOCl↓ +2HCl 配制時 ， 要加酸抑制水解 硝酸鹽也發(fā)生此類型水解反應 SbONO3 BiONO3 ?34?34?34?33 ?33 (3)硫化物及硫代酸鹽 制?。合?As、 Sb的 M3+、 M5+鹽溶液或酸化后的MO ,MO 溶液中通入 H2S， 得相應硫化物 As2S3 （ 黃 ） Sb2S3（ 橙紅 ） Bi2S3（ 黑色 ） As2S5 （ 黃 ） Sb2S5 （ 橙紅 ） 如 AsO +6H++3H2S→ As2S3↓ +6H2O 硫化物 具有酸堿性 。 ?33?33 ?34As、 Sb的氧化物能溶于強堿液生成相應含氧酸鹽： M2O3+6OH→ 2MO +3H2O （ M=As、 Sb） 類似：溶于強堿： As2S3+6OH→ AsO +AsS +3H2O 還能溶于堿性硫化物或 （ NH4） 2S： As2S3+3S2→ 2AsS Sb2S3+3S2→ 2SbS As2S5+3S2→ 2AsS As2S5+3S2→ 2AsS ?33?34?34?33?33 ?33?33 硫代酸鹽在堿溶液中穩(wěn)定 ， 加酸則生成不穩(wěn)定的硫代酸 ， 進一步分解 ， 重新生成硫化物沉淀： 2AsS +6H+→ 2H3AsS3→ As2S3↓ +3H2S↓ 2AsS +6H+→ 2H3AsS5→ As2S5↓ +3H2S↓ 在分析中常利用硫代酸鹽的形成和分解 ， 進行 As、Sb與其它金屬硫化物分離 。 ?33?34基本要求： 掌握氨、亞硝酸，硝酸，正磷酸及它們鹽的性質(zhì)；砷、銻、鉍氧化物及其水合物的性質(zhì)（酸堿性和氧化還原性）和遞變規(guī)律。 了解氯化物的水解性，硫化物和硫代硫酸鹽的性質(zhì)。了解 HNO3， NO 的結(jié)構(gòu)。 ?3 碳族 一 概述 (一 )與生命 、 社會與經(jīng)濟的聯(lián)系 1 C：地球上化合物種類最多的元素之一 一 概述 (一 )與生命 、 社會與經(jīng)濟的聯(lián)系 1 C：地球上化合物種類最多的元素之一 一 概述 價層結(jié)構(gòu) ns2np2， 氧化值有 + +4， 由于惰性電子對效應明顯 ， Ge、 Sn的 M（ II）有較強還原性 ， Pb（ IV） 化合物有較強氧化性 ， 易被還原為 Pb（ II） . (一 )碳及其重要化合物 碳的單質(zhì) 主要同素異形體是金剛石 ，石墨和富勒烯 碳酸鹽的性質(zhì) ： （ 1） 溶解性： 正鹽：除 NH4+和堿金屬中 Na、 K、 Rb、 Cs的碳酸 鹽外 ， 多數(shù)難溶于水 。 酸式鹽：大多易溶于水 。 規(guī)律：難溶正鹽 ， 對應酸式鹽溶解度大 ， 如 CaCO3+CO2+H2O→ Ca(HCO3)2 易溶正鹽 ， 對應酸式鹽溶解度小 ， 如濃碳酸納溶液中通入 CO2至飽和 ， 析出NaHCO3。 2Na2CO3+CO2+H2O→ 2NaHCO3 （ 2） 水解性 活潑金屬碳酸鹽水解顯堿性 如 CO +H2O HCO +OH 活潑金屬酸式鹽水解顯弱堿性 如 HCO +H2O H2CO3+OH 故碳酸鹽可當堿使用 ， 如無水碳酸鈉叫純堿 Na2CO310H2O叫洗滌堿 。 由于可溶性碳酸鹽水溶液中有 OH和 CO , 所以即可作堿又可作沉淀劑 ， 用于分離溶液中的某些金屬離子 。 ?23 ?3?3?23 金屬離子與可溶性碳酸鹽的作用 ， 有以下三種沉 淀形式： ① 若金屬 （ 如 Al(III)、 Fe（ III） 、 Cr(III)） 氫氧 化物的溶解度小于相應的碳酸鹽 ， 則形成氫氧化物 沉淀： 如 Al3++3CO +H2O→ 2Al(OH)3↓ +3CO2 ↑ ② 若金屬 （ 如 Bi(III)、 Cu(II)、 Mg（ II） 、 Pb(II)） 等氫氧化物與碳酸鹽溶解度差不多 ， 則形成 堿式鹽沉淀 如 2Cu2++3CO +H2O→ Cu2(OH)2CO3 ↓ +CO2 ?23?23 ③ 若金屬（如 Cu、 Sr、 Ba、 Ag(I)、 Cd（ II）、 Mn(II)） 等氫氧化物溶解度大于相應碳酸鹽，則 形成碳酸鹽沉淀 ， 如 Ba2++3CO → BaCO3 ↓ （ 3） 熱穩(wěn)定性：不同碳酸鹽分解溫度相差很大 ， 若金屬離子極化力越強 ， 其碳酸鹽穩(wěn)定性越差 。 一般規(guī)律： ① 堿金屬鹽 堿土金屬鹽 過渡金屬鹽 銨鹽 ② 碳酸鹽 碳酸氫鹽 碳酸 ?23（ 二 ） 硅及其重要化合物 二氧化硅 ， 硅酸和硅膠 SiO2稱硅石 ， 自然界中有晶體和無定形體兩種 ，無定形體如硅藻土 ， 石英是最常見的 SiO2晶體 。 石英為原子晶體 ， 熔點 1600℃ ， 熔融態(tài)時若急劇冷卻 ， 形成石英玻璃 ， 有許多特殊性能 。 SiO2一般不與酸反應 ， 但能與氫氟酸反應 SiO2+4HF→ SiF4↑ +2H2O SiO2與 NaOH或純堿共熔可制硅酸鈉： SiO2+2NaOH → Na2SiO3+H2O SiO2+2Na2CO3 → Na2SiO3+CO2↑ 硅酸組成 （ 常以 xSiO2yH2O表示 ） 其中