【正文】 石 CaMg(SiO3)2 四、含氧酸及其鹽 ③ 共用 2個角氧：鏈狀硅酸根之間，通過陽離子相互結(jié)合成束，即成纖維狀硅酸鹽，如石棉。6 H2O 電子天平 四、含氧酸及其鹽 硅膠干燥劑 ?可溶性： Na2SiO3 (水玻璃、泡花堿 ) 、 K2SiO3，工業(yè)上把水玻璃中 SiO2和 Na2O的摩爾比稱作水玻璃的“模數(shù)” ?不溶性：大部分硅酸鹽難溶于水，且有特征顏色 水中花園 四、含氧酸及其鹽 SiO32的結(jié)構(gòu)：三角錐？ 從酸性看， K1? = 1010， K2? =1012，不像單中心 硅酸鹽種類極多，其結(jié)構(gòu)可分為鏈狀、片狀和三維網(wǎng)絡(luò)狀，但其基本結(jié)構(gòu)單元都是硅氧四面體。而 CCl4中 C的價層無 d 軌道，故不易水解 Cl Cl Cl Cl Si Cl Cl Cl OH Si Cl Cl Cl OH Si Cl + OH － － Cl － OH OH OH OH Si 繼續(xù)取代 + 3 OH － － 3 Cl － 二、鹵化硅 三、二氧化硅 無定型體：石英玻璃、硅藻土、燧石 晶體：天然為石英，原子晶體 純石英：水晶 含有雜質(zhì)的石英：瑪瑙，紫水晶，煙水晶 水晶 石英鹽 黑曜石 水晶 ( SiO2 ) 三、二氧化硅 紫晶 縞瑪瑙 瑪瑙 金剛石 二氧化硅 硅氧四面體 三、二氧化硅 ?不活潑性：只與 HF作用 ?酸性氧化物：與堿或 Na2CO3共熔轉(zhuǎn)化為可溶性硅酸鹽 2 2 3 2 3 2S iO N a CO N a S iO CO? ???? ?共熔?與含氧酸鹽反應(yīng)：制備易揮發(fā)性酸的酸酐 2 2 4 2 3 3S iO N a S O N a S iO S O?? ??? ? ?2 3 2 3 2 2Si O 2 K N O K Si O N O N O O?? ??? ? ? ?三、二氧化硅 四、含氧酸及其鹽 硅酸： xSiO2?yH2O： x/y1稱多硅酸 x = 1 ， y = 1 ， H2SiO3 (偏 )硅酸 x = 1 ， y = 2 ， H4SiO4 正硅酸 (原硅酸 ) x = 2 ， y = 1 ， H2Si2O5 二偏硅酸 x = 2 ， y = 3 ， H6Si2O7 焦硅酸 H2SiO3制備： 152 3 2 4 2 3 2 4N a Si O ( ) H SO ( 8 0 % ) H Si O N a SO? ???? ?粉末 ℃24 4 2 3 2HOH SiO H SiO H O????? ?丙酮4 2 4 4Si Cl 4 H O H Si O 4 H Cl? ??? ?0 ℃H2SiO3為二元弱酸， K1? = 1010， K2? =1012 2+3 4 2 3 3S iO 2 N H H S iO 2 N H? ? ? ? ?H2SiO3和 SiO32易縮合，聚合度和溶液的 pH 有關(guān)。mol1，易分解 SiH4+2O2==SiO2(粉狀 )+2H2O 白碳黑 自燃： 50042S i H S i +2H???? ℃ CH4分解： 1500℃ 強還原性： SiH4+2MnO4－ == MnO2+SiO32－ +H2O+H2↑ SiH4+8AgNO3+2H2O== SiO2+8HNO3+8Ag 水解： SiH4+( n+2 )H2O== SiO2?n H2O+4H2↑ ( 需微量 OH－ 參與 ) 甲烷不水解，無此反應(yīng) 二、鹵化硅 (2) 性質(zhì)：水解性 (1) 制備： SiO2+4HF==SiF4+2H2O SiO2+C+Cl2==SiCl4+2CO 水少時得到 H2SiF6： 3SiF4+2H2O?2H2SiF6+SiO2 SiF4 ( g )， SiCl4 ( l )， SiBr4 ( l )， SiI4 ( s ) 均無色 ?SiF4易水解，水解可逆： SiF4+2H2O?SiO2+4HF H2SiF6是強酸，和 H2SO4相近。 碳化鎢鋸片 WC用于制造高速切削工具 TiC用于耐高溫涂層 一、硅烷 通式： SinH2n+2， n=6 ?數(shù)量遠少于碳烷：因 Si—Si鍵不穩(wěn)定且不易形成重鍵 ?結(jié)構(gòu)同碳烷，但正負不同。有金屬光澤，能傳熱導(dǎo)電，熔點高，硬度大 (但脆性也較大 )。在空氣中能被熔融的堿或碳酸鈉所分解。離子型碳化物易被水分解，生成乙炔或甲烷。dm3 [OH]濃度降低更多，部分堿式鹽沉淀變?yōu)樘妓猁} (1) 碳酸鹽： Ca2+、 Sr2+、 Ba2+、 Ag+、 Cd2+、 Mn2+、Ni2+ 、 Mg2+ (2) 堿式碳酸鹽： M2(OH)2CO3： Zn2+、 Cu2+、 Pb2+、Bi3+、 Hg2+、 Co2+ (3) 氫氧化物： Fe3+、 Cr3+、 Al3+、 Sn4+、 Sn2+、 Sb3+ 專題討論：碳酸鹽的沉淀形式 ?對于 CO2飽和的 NaHCO3： (1) 碳酸鹽： Ca2+、 Sr2+、 Ba2+、 Ag+、 Mg2+ 、 Cd2+、Mn2+、 Ni2+ 、 Zn2+、 Co2+ (2) 堿式碳酸鹽： M2(OH)2CO3： Cu2+、 Pb2+、 Bi3+、Hg2+ (3) 氫氧化物： Fe3+、 Cr3+、 Al3+ ?對于 CO2飽和溶液： (1) 碳酸鹽： Ca2+、 Sr2+、 Ba2+、 Ag+、 Mg2+ 、 Cd2+、Mn2+、 Ni2+ 、 Zn2+、 Co2+ 、 Pb2+ (2) 堿式碳酸鹽：無 (3) 氫氧化物： Fe3+、 Cr3+、 Al3+ 專題討論：碳酸鹽的沉淀形式 常用 (NH4)2CO NH4HCO CO(NH2)2作沉淀劑，優(yōu)點在于： NH4+易于除去， [OH]相近， [CO32]略小 思考： dm3NaHCO3： [CO32]= 103moldm [OH]= 103mol 專題討論：碳酸鹽的沉淀形式 Na2CO NaHCO3均顯堿性， NaHCO3的 pH=? 以碳酸鹽沉淀金屬離子時，存在兩種沉淀劑， OH和CO32，得到哪種沉淀？ 2233CO s p , CO O H s p , O HJ K J K? ? ? ?，且 ，生成碳酸鹽2233CO s p , CO O H s p , O HJ K J K? ? ? ?，且 ，生成堿式碳酸鹽O H s p , O HJK?? ，生成氫氧化物2233OH sp,OH 56C O sp,C O/1 0 ~ 1 0/JKJK?????關(guān)鍵在于 [CO32]、 [OH]的計算 ?對于 Li和其余碳酸鹽難溶，酸式鹽溶解度大于正鹽 ——鐘乳石的形成 NaHCO KHCO3和 NH4HCO3的溶解度相對小些。 若產(chǎn)生 CO2，即 (d)線和 (b)線相交，則溫度還要高達到 Tz以上 專題討論：氧化物還原的熱力學(xué) 二、碳酸及其鹽 C 采用 sp2 等性雜化 與端 O 之間： 1 個 ? 鍵 1 個 ? 鍵 與羥基 O 之間： 2 個 ? 鍵 sp2 － p C 采用 sp2 等性雜化 存在 64π OH O C OH H2CO3 CO32－ 結(jié)構(gòu) 二元弱酸？ K1? = 107， K2? = 1011 + 2 72 2 3 1CO H O H H CO 4. 4 10K??? ? ? ?32 2 2 3) CO H O H CO 1 .8 1 0K ?? ? ? ?42 3 3 1H CO H CO H 39。當 TTy時， C可以將 MnO還原，且產(chǎn)物是 CO。mol1，遠小于 N2()，故 CO較活潑 一、碳的氧化物 CO ?偶極矩： :C O: ?電負性 ?配位 ? :C O:? ?= 22H b O CO H b CO O 210K? ? ?③ 性質(zhì)： ?加合性：羰基 ?羰合物： Ni(CO) Fe(CO)Co2(CO)8； COCl COS(碳酰硫 ) 2 2 2 2H b H O O H b O H O ??22H b O CO H b CO O 210K? ? ??還原性：高溫還原金屬氧化物 (g )3 C O2 F e (s )3 C O (g )(s )OFe 232 ?? ???2 2 2CO P dCl ( a q)