【正文】 金 屬 元 素 物理性質(zhì) 金屬鍵較強(qiáng)，具有較高的熔、沸點(diǎn)和升華熱，良好的延展性。 Au(Ⅲ )的化合物較穩(wěn)定，在水溶液中多以配合物形式存在。 Ag+為 18電子構(gòu)型，有強(qiáng)的極化力，而且容易變形，它和易變形的陰離子結(jié)合生成的化合物的性質(zhì)（如顏色、溶解性、鍵型）呈現(xiàn)出有規(guī)律的變化。 鹵化銀 AgX中除 AgF（ 典型的離子型化合物） 溶于水外，皆不溶于水及稀硝酸。 ? AgCl AgBr AgI Ag2O Ag2CrO4 Ag2S ? 白 淺黃 黃 褐 磚紅 黑 ? Ag+形成配合物的傾向很大，把難溶銀鹽轉(zhuǎn)化成配合物是溶解難溶銀鹽的重要方法。 ? ★ 熱穩(wěn)定性差 (見光，受熱易分解 )。 0?右 0?左 銀的化合物 銀的化合物具有以下特點(diǎn)： ? ★ 難溶的多。 溶液中 Cu2+的重要反應(yīng)： OH－ △ ? Cu(OH)2(淺藍(lán)色 )→CuO(黑色 ) H＋ OH過量 ↘[Cu(OH)4]2(深藍(lán)色 ) NH3 NH3過量 Cu → Cu2(OH)2SO4(s)→*Cu(NH3)4]2+ →*Cu(NH3)4]+ OH過量 + 葡萄糖 H＋ ――――→ Cu2O → Cu2+ + Cu H2S → CuS(s) CO32 → Cu2(OH)2CO3(s) Cu+HCl 足量水 → [CuCl2] → CuCl(s) I I過量 → CuI(s)→*CuI2] CN 迅速分解 → [Cu(CN)4]2 ――→ [Cu(CN)2] + (CN)2 SCN SCN過量 → CuSCN(s) ――→ *Cu(SCN)2] S2O32 → Cu2S + S + SO42 CrO42 → CuCrO4(s) [Fe(CN)6]4 → Cu2[Fe(CN)6](s)(紅棕色 ) 書上 614 C uC u 2+ C u +0 . 1 5 3 V 0 . 5 2 V 0 . 5 3 5 VI 2 I 思考題： 由電勢圖看下列反應(yīng)似乎不能進(jìn)行 ,但 實(shí)際上卻能反應(yīng) ,這是為什么？ Ksp(CuI)＝ 1012 Cu2＋ ＋ I＝ CuI↓＋ I2 假設(shè)溶液中 [Cu2+]和 [I]濃度為 1mol/L，則溶液中 [Cu+]為： 12121 . 2 7 1 0[ ] 1 . 2 7 1 0 /[ ] 1spKC u m o l LI?????? ? ? ?22 0 212[]( / ) ( / ) 0. 05 92 l g[]10. 15 3 0. 05 92 l g 0. 861. 27 10CuC u C u C u C uCuV???? ? ? ???????? ? ?????? 因?yàn)? ，所以 Cu+不能發(fā)生歧化反應(yīng)。 ? 原因 :Cu2+屬于交界酸，根據(jù)之前學(xué)的硬軟酸堿原則，它與軟堿或硬堿都難形成穩(wěn)定的配合物。 [Cu+]降低到非常低時， (如生成難溶鹽，穩(wěn)定的配離子等 )，反應(yīng)將發(fā)生倒轉(zhuǎn) (用反歧化表示 )。 在水溶液中 : 水溶液中 Cu(Ⅰ )的歧化是有條件的相對的： [Cu+]較大時，平衡向生成 Cu2+方向移動，發(fā)生歧化； 2Cu+ Cu2++Cu 歧化 反歧化 (如 Cu、 SO I–等 )。 疑問 ???? 從離子電子構(gòu)型看： Cu+ ： 3d10， Cu2+ ： 3d9 等價軌道達(dá)到全充滿要比沒有充滿穩(wěn)定，應(yīng)該 Cu+比 Cu2+穩(wěn)定；但是為什么在水溶液中 Cu2+ 比 Cu+ 穩(wěn)定？ ③ Cu2+ 和 Cu+的互相轉(zhuǎn)化： C uC u 2+ C u +0 . 1 5 3 V 0 . 5 2 V0 . 5 3 5 VI2 I電極電勢： ，所以 Cu+可以發(fā)生歧化反應(yīng)。如：波爾多液 將 CuSO45H2O— 膽礬，最重要的二價銅鹽。其中重要的是 CuCl2（共價型化合物）。 鹵化物： 沒有 CuI2。 氧化銅： ? 性質(zhì)：堿性氧化物、具有一定的氧化性（能被還原）、熱穩(wěn)定性高（ 1273K以上分解成 Cu2O）。 ② Cu(Ⅱ )的化合物： 特點(diǎn)： Cu(Ⅱ )為ｄ 9構(gòu)型，有一個成單電子，順磁性，它的化合物或配合物因Cu2+可發(fā)生 ｄ－ｄ躍遷 而呈現(xiàn)顏色。 硫化亞銅 2Cu+S=Cu2S Cu2S可溶于熱濃硝酸和 KCN: 3Cu2S+16HNO3(濃 )=6Cu(NO3)2+3S↓+4NO↑+8H2O Cu2S+4CN=2[Cu(CN)2]+S2 配合物 Cu(+1)能與 X（除 F外） NH CN等配體形成配位數(shù)為 4的配合物。熱穩(wěn)定性高，不溶于水，是一種有毒的物質(zhì)，具有半導(dǎo)體性質(zhì)。 Cu(Ⅰ )的化合物在固態(tài)時 穩(wěn)定性 高于 Cu(Ⅱ )，但在溶液中容易被氧化為 Cu(Ⅱ )。 (從銅到金越老越難反應(yīng) ) 三、 銅族元素的重要化合物 Cu(+1)、 Cu(+2)的化合物主要是 氧化物及其氫氧化物、鹵化物、硫化物和配合物。 （ 4） .與鹵素反應(yīng) 銅族元素均能和鹵素反應(yīng)。 例如： 銅 、 銀可以與具有氧化性的酸作用 2Cu + 2H2SO4(濃 )= 2CuSO4 + SO2↑+ 2H2O 2Ag + 2H2SO4(濃 ) =Ag2SO4 + SO2↑+ 2H2O 金只能與王水作用： Au + 4HCl + HNO3＝ HAuCl4 + NO↑+ 2H2O