【正文】 ( 2 .7 8 )S b ( O H )4( 1 .9 8 )A s( O H )4( 2 .0 4 )PO43( 7 .2 8 )H P O32( 5 .1 8 )H2PO2( 2 .0 5 )H4P2O6( 1 .1 3 )H3PO4( 2 .0 7 )H3PO2( 0 .5 1 )H3PO3( 1 .5 1 )Bi2( 0 .8 3 )Bi2O3( 1 .3 8 )S b O5( 1 .9 1 )H3A sO4( 1 .9 1 4 )H3A sO3( 0 .7 4 4 )S b O+( 0 .6 3 )B i O+( 0 .9 6 )Bi2O5( 4 .1 6 )N2O ( 0 .9 4 )NO( 1 .7 0 )NO2( 1 .2 4 )NO2( 2 .1 2 )NO3( 1 .2 7 )NO3( 6 .2 1 )NO2( 5 .3 8 )HNO2( 4 .3 1 )N O ( 3 .3 2 )N2O ( 1 .7 7 )OH( 0 .7 9 )H2O ( 2 .4 6 )NH4+( 0 .8 1 )P2H4( 0 .1 0 )N2H5+( 0 .4 6 )NH3OH+( 1 .8 7 )NH2OH( 3 .0 4 )N2H4( 2 .3 1 )NH3H2O ( 2 .2 0 )S b H3( 1 .5 3 )PH3( 0 .0 8 9 )A sH3( 1 .6 2 )B i H3( 2 .4 )PH3( 2 .6 1 )A sH3( 4 .2 9 )S b H3( 4 .0 2 ) 二、氨及其衍生物 1．氨 NH3（ Ammonia） 分子結(jié)構(gòu) μ（ NH3）＜ μ（ H2O） 化學(xué)性質(zhì) （ 1）強(qiáng)還原性（ △ G?/FZ圖） 酸介質(zhì) φ?（ N2/NH4+） = 堿介質(zhì) φ?（ N2/NH3） = 例： 4 NH3 + 5 O2 = 4 NO + 6 H2O ΔrH? = kJ. mol1 2NH3+ 3Cl2 = N2+ 6 HCl 2NH3(ag) + 3H2O2 → N2(g) + 6H2O O ( g )H + ( g )N + C u ( s ) 3 C u O ( s ) 3 + ( g )NH 2 223 ? ?? ?（ 2） Lewis 堿性（絡(luò)合作用） Ag+ + 2 NH3 = [Ag(NH3)2]+ (Cu2+、 Co2+、 Co3+、 Ni2+ …) BF3 + NH3 = F3B←NH3 Lewis acid Lewis base 酸堿加合物 H2O + NH3 = NH4+ + OH HCl(g) + NH3(g) = NH4Cl(s) （ 3）液氨自偶電離 NH3(l) + NH3(l) = NH4+ + NH2 240K, K =1029, 很小 → 液氨是電不良導(dǎo)體 類似 H2O+H2O = H3O+ + OH 295K, Kw = 1014 ∵ μ(NH3) ＜ μ(H2O) ∴ 極性弱的化合物在液氨中溶解度 ↑ 例 1 水中溶解度 AgF ＞ AgCl ＞ AgBr ＞ AgI 液氨中溶解度 AgF ＜ AgCl ＜ AgBr ＜ AgI 例 2 一些反應(yīng)的方向 2AgCl(s) + Ba(NO3) 2 2AgNO3 + BaCl2 液氨水K + x NH3(l) = K+ + [e(NH3)x] 稀溶液藍(lán)色，濃溶液青銅色。 高溫下 ， N≡N鍵斷開 ， N電負(fù)性大 → N2顯出化學(xué)活潑性。mol1 部分能量以光能形式轉(zhuǎn)化， 40℃ ， P4自燃 P4(s )+ 6Cl2 →4 PCl3 或（ PCl5） P4(s) + 3S = P4S3 工業(yè)制火柴 3P + 5HNO3+2H2O = 3H3PO4 + 5NO↑ 2P + 5CuSO4+ 8H2O = 5Cu + 2H3PO4 +5H2SO4 11P + 15CuSO4+ 24H2O = 5Cu3P + 6H3PO4 +15H2SO4 )( PO3 K HPH O3H 3 K O H P 22324 次磷酸鉀?????類似 Cl Br I S （ 2）在熱堿溶液中歧化 可以置換 Au+、 Ag+、 Cu2＋ 、 Pb2＋ 紅磷 結(jié)構(gòu)：有人認(rèn)為是若干白磷分子斷開一鍵后互相結(jié)合為鏈狀。 似 AgX (X = Cl、 Br、 I) N3外層電子總數(shù)為 16e， SCN, CO2, N2O, CN22………. OCN 問題：我國研制的“長征二號”火箭的主要原料是 偏二甲肼 ，已知它是一種分子結(jié)構(gòu)不對稱的極性化合物，分子相對質(zhì)量為 60，其中， C,40%。 （ 3）配位性質(zhì) M← NO2 硝基配合物 NO2兩可配體 M← ONO 亞硝酸根配合物 NO2 與 O SO2 等電子體 ： 2? + 1Π34 在未知配位原子時(shí)，可視為“硝基配合物”。 ，生成的氣體通過熱的玻璃管，有黑色的類似銀鏡的砷鏡或銻鏡生成 與鋅和鹽酸混合加熱，生成的氣體通過熱的玻璃管，有黑色的類似銀鏡的砷鏡或銻鏡生成。 問題：在 P4O10分子中 ， PO鍵長有二個(gè)數(shù)值 ，它們相差 23pm， 而 P4S10中 PS鍵長也有二個(gè)數(shù)值 ， 但只差 13pm， 請解釋 。mol1 ， NF鍵不易斷開 。 通式： M(I)n+2PnO3n+1 (n = 20 ~100) 例 三磷酸： H5P3O10 (見書 316) 多磷酸鹽 （ 格氏鹽 ） ：作 軟水劑 、 鍋爐和管道的 “ 去垢劑 ” 。C 市售濃度 HNO3,70% d=, mol 2 NO2（ g） N2O4(g) 棕 無色 ΔrHθ = 57 中心原子雜化態(tài) 影響鍵角因素 : 中心原子孤對電子 離域 ? 鍵 電負(fù)性差 （二）二氧化氮（ Nitrogen dioxide） NO2 1．分子結(jié)構(gòu) NO O1 3 4 o1 2 0 p m. .. .2?＋ 1?34 2．化性 +2 +3 +3 （ 1）氧化性 4NO2(g) + H2S(g) → 4NO(g) + SO3(g) + H2O NO2(g) +CO(g) → NO(g) + CO2(g) （ 2）還原性 10NO2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 + 2H2O → 10 HNO3 + 2MnSO4 + K2SO4 （ 3）易歧化（酸堿介質(zhì)均如此） 3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO(g) (制備 H NO3) 2NO2 + 2OH → NO3 + NO2 + H2O , ,3氧 化22還 原2 ???? ???? ??NONOH N ONONO二、含氧酸及其鹽： （一）亞硝酸（ HNO2）及其鹽 1．制備 未取得純酸 （ 1）冷凍條件下逆歧化 NO（ g） + NO2(g) + H2O(l) 2HNO2(aq) △ rH? ＜ 0（放熱）， T↘ ，平衡右移。 NH4Cl （加熱） = NH3↑ + HCl ↑ (NH4)2SO4 (加熱） = NH3↑ + NH4HSO4 強(qiáng)氧化性的酸的銨鹽受熱時(shí)，可發(fā)生氧化還原反應(yīng)而分解 ? 例： NH4NO3 ＝＝ N2O + 2 H2O ? (NH4)2Cr2O7 ＝＝ N2 ↑+ Cr2O3 + 2 H2O 奈斯勒試劑 NH4+ + OH– = NH3 + H2O I – Hg \ NH3+ 2 HgI42– + OH– = NH2I ↓+ 5 I– + H2O I – Hg / （還有其它反應(yīng)） Fe3+、 Co2+、 Ni2+、 Cr3+、 Ag+2和 S2– 干擾，需先分離或掩蔽。 黃磷劇毒， 白磷 不溶于水，可保存于水中（防 O2氧化），易溶于非極性溶劑（ CS2， C6H6, (C2H5)2O）等。 2. 磷的分子結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì) . 白磷 P4 分子晶體，結(jié)構(gòu)單元： P4， 四面體，鍵角 60176。 3．熱分解 分 3種類型（自學(xué)教材 P8485） 請你評價(jià)下面的二個(gè)方程式是否矛盾？ 2H2S(g) +3 I2 → 2HI + S? O4HI4SH )濃(SOH 8 H I 22242 ?????四、氨的衍生物 聯(lián)氨 NH2NH2 羥氨 NH2OH N氧化態(tài) 2 1 Ф?A /Ⅴ N2H5+/NH4+ NH3OH+/NH4+ N2/N2H4 N2/NH3OH+ Ф?B /Ⅴ N2H4/NH3 NH2OH/NH3 N2/N2H4 N2/NH2OH 1 聯(lián)氨 （肼 N2H4）和羥氨 (NH2OH) （ 1）制備： NH3 +NaOCl = NH2Cl +NaOH (堿性條件下氧化 ) NH2Cl +NaOH + NH3 ＝ H2NNH2 +NaCl +H2O N1 0 801 0 4 p mN N = 1 4 7 p mHHHH（ 2）結(jié)構(gòu)： H2NNH2是二元弱堿 ,結(jié)構(gòu)上有二對孤對電子 ,易溶于水 H2NNH2＋ H2O＝ N2H5＋ ＋ OH－ N2H5＋ ＋ H2O ＝ N2H62＋ ＋