【正文】 稱取5g樣品，置于坩堝中，加熱至面料化，然后移入馬弗爐中，500℃灰化3h，放冷，取出坩堝，加1mL硝酸，濕潤灰分，用小火蒸干，在500℃灼燒1h，放冷，取出坩堝。加1mL硝酸（1+1），加熱，使灰分溶解，移入50mL容量瓶中，用水洗滌坩堝，洗液并入容量瓶中，加水至刻度，混勻備用。含水分多的食品或液體樣品：，置于蒸發(fā)皿中先先在水浴上蒸干，再按上述含水分少的食品自”加熱至炭網(wǎng)上化”起依法操作。(2)測定，分別置于125mL分液漏斗中，各加水至20mL。，，，（相當(dāng)0，1，2，3，4，5μg鉛），分別置于125mL分液漏斗中，各加硝酸（1+99）溶液至20mL。于樣品消化液、試劑空白液和鉛標(biāo)準(zhǔn)液中各加2mL檸檬酸銨溶液（200g/L）,1m/L鹽酸羥胺溶液（200g/L）和2滴酚紅指示液，用氨水（1+1）調(diào)至紅色，再各加2mL氰化鉀溶液（100g/L），混勻，名加5mL二硫腙使用液，劇烈振搖1min，靜置分層后三氯甲烷層經(jīng)脫脂棉濾入1cm比色杯中，以零管調(diào)節(jié)零點(diǎn)于波長510nm處測吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線比較。(3)計(jì)算 式中：X—樣品中鉛的含量，mg/kg或mg/L；A1—測定用樣品消化液中鉛的含量，μg；A2—試劑空白液中鉛的含量，μg；M1—樣品質(zhì)量（體積）,g(mL)；V1—樣品消化液的總體積，mL；V2—測定用樣品消化液體積，mL。 如用單色法，可按4.（2）操作，但二硫腙三氯甲烷層需用10g/L氰化鉀溶液洗滌二次，每次1020mL，以洗去過剩的二硫腙，然后進(jìn)行比色測定。(1)二硫腙可與多種金屬生成不同顏色的、易溶于三氯甲烷和四氯化碳的絡(luò)合物。加入適當(dāng)?shù)难诒蝿┎?yán)格控制反應(yīng)溶液的pH值，即可測定檢樣中的鉛的含量。(2)pH值對(duì)測定結(jié)果有明顯的影響，若pH值大于12時(shí)，Pb2+可成PbO22,不被二硫腙絡(luò)合。(3)三氯甲烷不得含有氧化物，二硫腙必須純化，氰化鉀、檸檬酸銨及鹽酸羥胺按標(biāo)準(zhǔn)方法提純，所用試劑要保證質(zhì)量，使用的玻璃儀器應(yīng)清潔，必要時(shí)用硝酸（1+9）浸泡。(4)氰化鉀是一種較強(qiáng)的配位體，可掩蔽Cu2+、Zn2+ 、Hg2+等多種金屬離子的干擾。氰化鉀易分解或聚合而變質(zhì)，必要時(shí)依下法提純：取10g氰化鉀，溶于少于20mL的蒸餾水中，移入125mL分液漏斗中，每次用25mL二硫腙使用液提取，直至二硫腙層不變色，然后再以三氯甲烷洗除殘留的二硫腙，最后中加蒸餾水稀釋至100mL。此外，應(yīng)注意氰化鉀系劇毒，應(yīng)妥善處理廢棄物，勿沾手上。(5)鹽酸羥胺既可保護(hù)二硫腙不被高價(jià)金屬、過氧化物、鹵族元素等氧化，并可還原Fe3+為Fe2+ ,加入后可排除Fe3對(duì)實(shí)驗(yàn)的干擾；檸檬酸銨既有維持溶液膠體的作用，又可在廣泛的pH值范圍內(nèi)結(jié)合Cu2+,Mg2+,Pb2+,Fe3+等陽離子，防止其在堿性溶液中形成氫氧化物沉淀。(6)含蛋白質(zhì)、脂肪較高的食品，宜采用灰化法處理樣品，可避免大量試劑對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響。(7)參與比色的樣品消化液（10mL），比色中樣品管的消光率只要與最低標(biāo)準(zhǔn)管相同時(shí)，檢樣中的鉛含量即超標(biāo)，改用透光率為85％的二硫腙三氯甲烷溶液提取，效果較好。 第五節(jié) 食品鎘的測定鎘在工業(yè)上應(yīng)用廣泛，生產(chǎn)及使用鎘及其化合物的工業(yè)有：采礦、冶煉、電鍍、電器、合金、焊接、玻璃、陶瓷、油漆、顏料、照相材料、光電池、塑料、化肥、殺蟲劑等的生產(chǎn)制造業(yè)。工業(yè)”三廢”的排放，也不可避免存在鎘對(duì)食品的污染問題。鎘在一般環(huán)境是中含量相當(dāng)?shù)?，但可通過食物鏈富集后達(dá)到相當(dāng)高濃度。由于含鎘工業(yè)廢水排入水體，水生生物能水中濃集鎘，其體內(nèi)濃度可比水體含鎘量高4500倍左右。甚至有報(bào)道，海產(chǎn)貝類的濃集系數(shù)可達(dá)1052，而在污染區(qū)的貝殼類含鎘量增高，各種不同食物被鎘污染的情況差異很大，如甜菜、洋蔥、豆類和蘿卜最易受污染，而大麥、西紅柿稍差，谷類能蓄積較多的鎘，尤其是稻米。，我國污灌區(qū)曾受鎘污染的地區(qū)有11個(gè)省市，25個(gè)地區(qū)，耕地面積達(dá)14萬畝左右。動(dòng)物性食品的腎臟部分及海產(chǎn)食品中的賒貝殼類均為含鎘較高的食品，此外，有些食品容器和包裝材料，特別是金屬容器，也可能與食品接觸中造成鎘污染。鎘是蓄積性的毒物，機(jī)體甚至攝入很微量的鎘，也會(huì)對(duì)腎臟產(chǎn)生危害。鎘對(duì)人體主要的危害是引起腎近曲小管上皮細(xì)胞的損害，臨床上出現(xiàn)高鈣尿、蛋白尿、糖尿、氨基酸尿，最后導(dǎo)致負(fù)鈣平衡，引起骨質(zhì)疏松癥。自1968年日本將”骨痛病”列為鎘危害而引起的公害病之后，鎘的安全攝入量的問題引起世界各國的關(guān)注。食物是人體攝入鎘的主要來源，監(jiān)測各類食品中的鎘含量是控制人體鎘攝入量的重要預(yù)防措施。一、食品中鎘的允許量標(biāo)準(zhǔn)（一）我國食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)表413各類食品中鎘的允許量標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)號(hào)品種指標(biāo)（以Cd計(jì)）mg/kg標(biāo)準(zhǔn)號(hào)品種指標(biāo)（以Cd計(jì)）mg/kgGB 1520194GB 1520194GB 1520194GB 1520194GB 1520194糧食大米≤面粉、薯類≤雜糧（玉米、≤高梁、小米）蔬菜≤肉、魚≤蛋≤水果≤GB 480484GB 1133389GB1312191GB 968488搪瓷食具容器 （4％乙酸浸泡液）≤鋁制食具容器（4％乙酸浸泡液）≤陶瓷食具容器（4％乙酸浸泡液）≤不銹鋼食具容器4％乙酸浸泡液）≤(二)國外食品中鎘的允許量及世界衛(wèi)生組織規(guī)定的每人每日允許攝入量ADI值1988年FAO/WHO專家委員會(huì)提出了鎘的暫定可耐受每周攝入量（PTWI）。以平均體重60公斤折算，每人每日鎘的允許攝入量為60μg。表414 國外有關(guān)食品中鎘允許量標(biāo)準(zhǔn)品種食品法典委員會(huì)（CAC）德國前蘇聯(lián)法國奧地利捷克日本糙米精米糧食蔬菜肉水果葡萄酒魚奶品飲料各種食品食鹽（1974）（1974（1974）（1974）（1982（1982）（1982（1982）（1982）（1982）（1982（厚生省原訂（1970年）（原訂）（1970年）二、標(biāo)準(zhǔn)方法（GB/）（一）火焰原子吸收光譜法—碘化鉀4甲基戊酮2法1．原理樣品經(jīng)處理后，在酸性溶液中鎘離子與碘離子形成絡(luò)合物，并經(jīng)4甲基戊酮2萃取分離，導(dǎo)入原子吸收儀中，原子化以后，其吸收量與鎘量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。 要求使用去離子水，優(yōu)級(jí)純或高級(jí)純?cè)噭?1)磷酸（1+10）。(2)鹽酸（1+11）：量取10mL鹽酸，小心倒入110mL水中，混勻冷卻。(3)鹽酸（5+7）：量取50mL鹽酸，小心倒入70mL水中，混勻冷卻。(4)硝酸+高氯酸混合酸（3+1）。(5)硫酸（1+1）。(6)碘化鉀溶液（250g/L）.(7)4甲基戊酮2(MIBK,又名甲基異丁酮)。(8)鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：（％），溶于20mL鹽酸（5+7）中，加入2滴硝酸后，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。貯于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升相當(dāng)于1mg鎘。(9)鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取10mL鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶中，以鹽酸（1+11）稀釋至刻度，混勻。原子吸收分光光度計(jì)。(1)樣品處理①谷類：去除其中雜物及塵土，必要時(shí)除去外殼，碾碎，過30目篩，混勻。，小火炭化，然后移入馬弗爐中，500℃以下灰化約16h后，取出坩堝，放冷后再加少量混合酸，小火加熱，不使干涸，必要時(shí)再加少許混合酸，如此反復(fù)處理，直至殘?jiān)袩o炭粒，待坩堝稍冷，加10mL鹽酸（1+11），溶解殘?jiān)⒁迫?0mL容量瓶中，再用鹽酸（1+11）反復(fù)洗滌坩堝，洗液并入容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻備用。取與處理樣品相同量的混合酸和鹽酸（1+11）按同一操作方法做試劑空白試驗(yàn)。②蔬菜、瓜果及豆類：取可食部分，洗凈晾干，充分切碎混勻。稱取1020g，置于瓷坩堝中，加1mL磷酸（1+10），小火炭化，以下按谷類樣品處理4.（1）①自”然后移入馬弗爐中”起，依法操作。③禽、蛋、水產(chǎn)及乳制品：取可食部分充分混勻。稱取510g置于坩堝中，小火炭化，以下按4.（1）①自”然后移入馬弗爐中”起，依法操作。乳類經(jīng)混勻后，量取50mL，置于瓷坩堝中，加1mL磷酸（1+10），在水浴上蒸干，再小火炭化，以下按4.（1）①自”然后移入馬弗爐中”起，依法操作。(2)萃取分離吸取25mL上述制備的樣液及試劑空白液，分別置于125mL分液漏斗中，加10mL硫酸（1+1），再加10mL水，混勻。，，，（相當(dāng)0，，，）分別置于125mL分液漏斗中，各加鹽酸（1+11）至25mL，再加10mL硫酸（1+1）及10mL水，混勻。于樣品溶液、試劑空白液及鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液中各加10mL 250g/L碘化外鉀溶液，混勻，靜置5min，再各加10mL 4甲基戊酮2振搖2min，棄去下層水相，以少許脫脂棉塞入分液漏斗下頸部，將4甲基戊酮2層經(jīng)脫脂脂棉濾至10mL具塞試管中，備用。(3)測定將有機(jī)相導(dǎo)入火焰進(jìn)行測定，測定條件：燈電流6~7mA,~,空氣流量5L/min，燈頭高度 1mm，氘燈背景校正（也可根據(jù)儀器型號(hào)，調(diào)至最佳條件）以鎘含量對(duì)應(yīng)濃度吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線比較。(4)計(jì)算 式中：樣品中鎘的含量，mg/kg或mg/L。 測定用樣品液中鎘的含量，μg/mL。 試劑空白液中鎘的含量，μg/mL。 樣品質(zhì)量（體積），g(mL)。 樣品處理液的總體積，ml。 提取用樣品處理液的體積，mL。 樣品提取液總體積，mL。 注：原子吸收測定結(jié)果是以濃度單位如和表示，本計(jì)算公式已改動(dòng)，與國標(biāo)版不同。說明（1）由于儀器型號(hào)不同，應(yīng)針對(duì)所用儀器選擇最佳測試條件。（2）溶劑提取法，由于有機(jī)溶劑有較小粘度和表面張力，在火焰原子化是，可使樣品霧化效率提高，霧粒微小，因而具有一定的提高靈敏度的作用。,，%，回收率95％左右。（3）經(jīng)萃取得到的樣液，導(dǎo)入原子吸收分光光度計(jì)測定，大多數(shù)常見金屬離子不干擾測定，加入1mg等金屬離子，都不干擾鎘的檢出。同樣在50ml樣液總體積中，加入3g氯化鈉，經(jīng)萃取后，也不影響鎘的測定。（4）所用試劑應(yīng)盡量選用低的空白值，如優(yōu)級(jí)純?cè)噭?、?shí)驗(yàn)用的瓷坩堝等用前最好以10％硝酸洗一次。（二）火焰原子吸收光譜法二硫腙一乙酸丁酯法樣品經(jīng)處理后，在Ph6左右的溶液中，鎘離子與二硫形成絡(luò)合物，并經(jīng)乙酸酯萃取分離，導(dǎo)入原子吸收儀中，原子化以后，其吸收量與鎘量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比定量。2．試劑要求使用去離子水，優(yōu)級(jí)純或高級(jí)純?cè)噭＃?）混合酸：同碘化鉀4甲基戊酮2法。（2）檸檬酸鈉緩沖液（2mol/L）：，加水溶解，必要時(shí)，加溫助溶，冷卻后加水稀釋至500ml。臨用前用1g/l 二硫腙乙酸丁酯溶液處理以降低空白值。（3）lg/l二硫腙乙酸丁酯溶液：，加10ml三氯甲烷溶解后，再加乙酸丁酯稀釋到100ml，臨用時(shí)配制。（4）氨水。（5）鎘標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：同（一）2.（8）、（9）。原子吸收分光光度計(jì)。（1）樣品處理谷類：去除其中雜物及塵土，必要時(shí)，除去外殼。蔬菜、瓜果類：取可食部分洗凈晾干，切碎充分混勻。肉類食品：取可食部分，切碎充分混勻。，置于250ml高型燒杯中，加15ml混合酸，蓋上表面皿，放置過夜，再于電熱板或砂浴上加熱消化，消化過程中，注意勿使干涸，必要時(shí)再加少量硝酸，直至溶液澄明無色或微帶黃色。冷后加25ml水煮沸，除去殘余的硝酸至產(chǎn)生大量白煙為止，如此處理兩次，放冷。以25ml水分次將燒杯內(nèi)容物移入125ml分液漏斗中。取與處理樣品相同量的混合酸，硝酸按同一操作方法做試劑空白試驗(yàn)。(2)萃取分離吸取0，，（相當(dāng)0，，），分別置于125ml分液漏斗中，各加鹽酸（1+11）至25ml。于樣品處理溶液、試劑空白液及鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液各分液漏斗中各加5ml 2mol/L檸檬酸鈉緩沖液，以氨水調(diào)節(jié)pH至5~，然后各加水至50ml，混勻。 1g/L二硫腙乙酸丁酯溶液，振搖2min，靜置分層，棄去下層水相，將有機(jī)層放入具塞試管中，備用。（3）測定同（一）4.（3）。（4）計(jì)算 式中：樣品中鎘的含量，mg/kg。 測定用樣品中鎘的含量，μg/ml。 試劑空白液中鎘的含量，μg/mL。 提取液總體積，ml: 樣品質(zhì)量，g。說明（1）本法采用濕式消解，在pH5左右的介質(zhì)中，鎘和二硫腙生成疏水性的螯合物，然后用乙酸丁酯萃取，導(dǎo)入火焰進(jìn)行AAS測定。（2）本法在取樣5g 時(shí)，,，％。（3）試樣加入混合酸，放置過夜后，易于消解，消解過程中，不能使內(nèi)容物干涸，否則難以達(dá)到樣液澄明，并且回收率也差。（三）石墨爐原子吸收光譜法樣品經(jīng)灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度計(jì)石墨爐中，其吸光度與鎘含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。要求使用去離子水（電阻率在8Ω以上）和優(yōu)級(jí)純?cè)噭?。?）硝酸、硫酸和高氯酸。（2）30％過氧化氫。（3）混合酸：硝酸4份，高氯酸1份。（4）：，加入500ml水中并用水稀釋至1000ml。（5）鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：（％），溶于20ml 5mol/L鹽