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pvc型材配方設(shè)計及其加工工藝-資料下載頁

2025-06-29 10:13本頁面
  

【正文】 ,燕山石化公司開發(fā)了聚丙烯洗衣機桶專用料已得到了國內(nèi)多個洗衣機生產(chǎn)大廠的質(zhì)量認可;上海石化開發(fā)了聚丙烯流延膜系列專用料、洗衣機專用料和可漆性汽車保險杠專用料;茂名石化公司生產(chǎn)的聚丙烯專用料替代進口產(chǎn)品,獲得了廣東美的集團家電有限公司的認可;在北京化工研究院的配合下,夏利汽車所用的塑料已大部分是中國石化集團公司的產(chǎn)品,目前正在繼續(xù)研究開發(fā)汽車專用料,爭取在其它車型上應(yīng)用。   1998年我國聚丙烯產(chǎn)量207萬噸,凈進口152萬噸,表觀需求359萬噸。1998年進口樹脂中大約71%屬來、進料加工及保稅倉庫等非一般貿(mào)易進口,但從這種渠道進口的樹脂不一定能全部轉(zhuǎn)變?yōu)橹破吩俪隹?,約有一半左右滯留國內(nèi)。估計國內(nèi)聚丙烯需求大約為300萬噸。1983年1998年15年中產(chǎn)量、凈進口量、%,、%、%%。1993年1998年我國聚丙烯國內(nèi)需求增長率大約是同期國內(nèi)生產(chǎn)總值(GDP)增長率(%),超過了合成樹脂的平均增長率(%)。   2000年1月我國余姚市場聚丙烯通用牌號(拉絲級)的價格約6100元/噸。歷史上聚丙烯的價格和其它通用樹脂的價格一樣,起伏很大。1995年受世界各種突發(fā)事件的影響,聚丙烯供應(yīng)緊張,價格上揚,人為的抄作加劇了這種形勢。1995年2季度和3季度通用牌號的價格上漲到1萬元/噸以上。1997年4季度后受亞洲金融危機的影響,價格急劇下降,1999年上半年這種下降的局勢仍未能扭轉(zhuǎn),通用牌號價格下跌到4800元左右。此后雖有緩慢回升,但現(xiàn)在的價格水平最多相當于1997年4季度水平,遠未達到歷史上的高價位。   聚丙烯的消費方式受各地區(qū)工業(yè)結(jié)構(gòu)的影響,因地區(qū)而不同。一般說,注塑應(yīng)用占工業(yè)化國家消費的主要份額,特別是在那些汽車工業(yè)發(fā)達的國家和地區(qū)。農(nóng)業(yè)國在工業(yè)化發(fā)展的早期階段,纖維用比重更大,主要用作編織袋、防水布等。在工業(yè)化國家,耐用消費品,如汽車、家電和地毯約占聚丙烯最終用途50%。這些市場的消費量受經(jīng)濟發(fā)展周期性和消費水平的影響很大。取決于各種應(yīng)用的具體要求,聚丙烯也在與其它熱塑性塑料競爭,這些塑料是:(1)在交通和家電等領(lǐng)域使用的ABS;(2)在交通、地毯面紗和無紡布中使用的尼龍;(3)在家用品、消費品、硬包裝、薄膜和電線電纜中使用的聚乙烯;(4)在硬包裝和家用電器中使用的聚苯乙烯;(5)在薄膜、硬包裝和地毯面紗中使用的PET;(6)在薄膜和醫(yī)療用品中使用的PVC。聚丙烯的應(yīng)用范圍寬,領(lǐng)域多,幾乎沒有一種應(yīng)用可以超過聚丙烯總市場份額的25%。  我國生產(chǎn)的聚丙烯中,用于編織袋的扁絲料約占我國聚丙烯產(chǎn)量的50%以上。從我國1997年各種聚丙烯制品的供需結(jié)構(gòu)看,扁絲料基本滿足需求(國內(nèi)產(chǎn)品滿足率87%),但薄膜料國內(nèi)滿足率僅30%;注塑料國內(nèi)滿足率不到10%。國內(nèi)生產(chǎn)的注塑料大部分是均聚物(美國注塑料共聚物和均聚物的比例大致為2:1),只能用于日用品等對性能要求不高的產(chǎn)品。從表5列出的國產(chǎn)料和進口料的專用料比例看,進口料的專用料比例明顯高于國產(chǎn)料。從進口牌號的性能看,有相當數(shù)量的聚丙烯進口牌號是MI高的薄壁注塑牌號和纖維、無紡布牌號?! ∨c世界發(fā)達國家的應(yīng)用情況相比,我國注塑(特別是汽車)和纖維(特別是無紡布)用聚丙烯還應(yīng)有很大潛在的市場空間。   根據(jù)我國聚丙烯需求增長的歷史規(guī)律和我國國民經(jīng)濟的發(fā)展趨勢,我們預(yù)計今后聚丙烯需求增長速度仍會高于國民經(jīng)濟增長速度,預(yù)測2002年我國聚丙烯表觀需求量為525萬噸,2005年為730萬噸,2010年為1180萬噸(見表)。如果到2002年我國大型和中型乙烯均能改造完成,預(yù)測那時我國聚丙烯生產(chǎn)能力可達348萬噸,按開工率90%計,產(chǎn)量313萬噸,屆時表觀滿足率可達到60%,仍有40%的聚丙烯*進口滿足?! ∨c乙烯和聚乙烯相比,我國的丙烯和聚丙烯資源相對豐富。從世界和亞洲周邊國家市場看,在今后相當時間內(nèi)聚丙烯都處于供大于求的狀態(tài)。為使我國聚丙烯產(chǎn)品具有市場競爭力,開發(fā)剛性/韌性/流動性平衡好的抗沖共聚產(chǎn)品、無規(guī)共聚產(chǎn)品、BOPP和CPP薄膜料、纖維/無紡布料及開發(fā)聚丙烯在汽車和家電領(lǐng)域的應(yīng)用都是今后重要產(chǎn)品介紹——ABS樹脂 ABS樹脂     ABS樹脂是丙烯晴丁二烯苯乙烯共聚物,其特性是由三組份的配比及每一種組分的化學結(jié)構(gòu),物理形態(tài)控制,丙烯晴組分在ABS中表現(xiàn)的特性是耐熱性、耐化學性、剛性、抗拉強度,丁二烯表現(xiàn)的特性是抗沖擊強度,苯乙烯表現(xiàn)的特性是加工流動性,光澤性。這三組分的結(jié)合,優(yōu)勢互補,使ABS樹脂具有優(yōu)良的綜合性能。ABS具有剛性好,沖擊強度高、耐熱、耐低溫、耐化學藥品性、機械強度和電器性能優(yōu)良,易于加工,加工尺寸穩(wěn)定性和表面光澤好,容易涂裝,著色,還可以進行噴涂金屬、電鍍、焊接和粘接等二次加工性能。  ABS是本世紀40年代發(fā)展起來的通用熱塑性工程塑料,一般來說汽車、器具和電子電器是ABS樹脂三大應(yīng)用領(lǐng)域,然而不同地區(qū)和國家ABS樹脂的消費結(jié)構(gòu)存在很大差異,在汽車領(lǐng)域中美國和西歐的消費比較高,約占2224%,日本占15%左右,遠東地區(qū)僅占5%,在器具方面日本占27%,西歐占24%,美國占20%,在電子電器領(lǐng)域遠東地區(qū)所占比例高達50%左右,日本西歐約占2326%,美國僅占10%左右。此外日本在雜品方面的應(yīng)用比例高達28%,美國在建筑建材方面應(yīng)用比例占1316%。ABS樹脂可以注塑、擠出或熱成型。:  ABS樹脂是汽車中使用僅次于聚氨脂和聚丙烯的第三大樹脂。ABS樹脂可用于車內(nèi)和車外部外殼,方向盤、導油管及把手和按鈕等小部件,車外部包括前散熱器護柵和燈罩等。此外由于ABS樹脂的耐熱性較好,近年來開發(fā)了一些新的用途如噴嘴、儲藏箱、儀表板等,美國一輛小汽車上ABS樹脂的平均用量10公斤,在卡車和其它車型中平均用量高達1823公斤。  大部分汽車部件都是用注塑成型方法加工的,與PP比ABS樹脂的優(yōu)點是抗沖性、隔音性、耐劃痕性,耐熱性更好,也比PP更美觀、特別在橫向抗沖性和使用溫度較為嚴格的部件,PP應(yīng)用受到限制,而ABS因為表面光滑,抗沖擊性好,耐高溫和可加工性好,具有與其它樹脂相比的競爭性。:  ABS樹脂在器具方面一般為大型器具如冰箱、冰柜、食品箱等和小型器具和食品加工機,吸塵器、吹風機、縫紉機的外罩和室內(nèi)空調(diào)器、加濕器等。:  電子/電器包括各種辦公和消費性電子/電器,辦公電器包括電子數(shù)據(jù)處理機、辦公室設(shè)備。消費性電器包括影像設(shè)備、音響設(shè)備和磁介質(zhì)存儲器。在美國和西歐,辦公電器市場比消費性電器市場大得多,前者約占2/3。近年來在電子電器市場?ABS樹脂也受其它樹脂的沖擊,ABS樹脂在要求阻燃和高耐熱的電子/電器市場中將保持其地位,阻燃與耐高熱的ABS樹脂在與ABS/PPO和ABS/PC等工程塑料合金的競爭中具有明顯的優(yōu)勢。:  ABS樹脂在建材領(lǐng)域的應(yīng)用情況各地區(qū)差異很大,在美國主要用于管材,約占95%,余下是板或片材,近年來被價格更為低廉的PVC樹脂取代了一部分。西歐目前大約45%的ABS樹脂用于與建筑有關(guān)的領(lǐng)域,其中擠出片材用于衛(wèi)生器具如澡盒、游泳池襯里等,另外注塑成型的管材和管件,少量生產(chǎn)擠出成型的電話電纜管線。:  合金和共混物可以以最經(jīng)濟的途徑量體裁衣地滿足各個不同用途需要的性能組合,ABS樹脂與較高價格?的聚合物合金化或共混,可以從ABS樹脂獲益于價格低,易加工性和高抗沖性,同時又由其它高價格樹脂得到較高的物理性能。最主要的ABS合金/共混物是ABS/PC,占7580%,其次是ABS/PVC?! BS樹脂的生產(chǎn)方法很多,目前世界上工業(yè)裝置上應(yīng)用較多的是乳液接技摻合法和連續(xù)本體法。:  乳液接枝摻合法是在ABS樹脂的傳統(tǒng)方法乳液接枝法的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,根據(jù)SAN共聚工藝不同又可分為乳液接枝乳液SAN摻合、乳液接枝懸浮SAN摻合、乳液接枝本體SAN摻合三種,其中后兩者在目前工業(yè)裝置上應(yīng)用較多。這三種乳液接枝摻合工藝都包括下面幾個中間步驟:丁二烯乳膠的制備、接枝聚合物的合成,SAN共聚物的合成,摻混和后處理。丁二烯膠乳的合成:  丁二烯膠乳的合成是ABS生產(chǎn)過程中的一個主要單元,一般采用乳液聚合工藝生產(chǎn)。此生產(chǎn)技術(shù)目前比較成熟,控制膠乳中總的固含量(一般總的固含量越高生產(chǎn)成本越低),控制橡膠粒子的大小,,粒徑呈雙峰分布,這樣可使ABS樹脂產(chǎn)品具有優(yōu)異的表面性能和韌性。接枝聚合物的合成:  聚丁二烯與苯乙烯、丙烯腈接枝是ABS生產(chǎn)工藝中的核心單元。粒徑呈雙峰分布的聚丁二烯膠乳連續(xù)送入乳液接枝反應(yīng)器與苯乙烯和丙烯腈單體混合物進行接枝共聚反應(yīng)。單體與聚丁二烯之比提高則接枝聚合物和SAN共聚物的分子量及接枝度增加,內(nèi)部接枝率一般隨橡膠粒徑的增加和橡膠交聯(lián)密度的降低而增加。在粒徑和橡膠交聯(lián)密度恒定時接枝度和接枝密度是決定ABS產(chǎn)品性能的因素。SAN共聚物的合成:  苯乙烯與丙烯晴共聚物合成方法有三種:乳液法、懸浮法和本體法。本體法采用熱引發(fā)、連續(xù)聚合,產(chǎn)品純凈、質(zhì)量較高,污染少,在SAN合成中正取代懸浮法,尤其在大型ABS生產(chǎn)裝置上。懸浮法采用引發(fā)劑,間歇聚合、產(chǎn)品不如本體法純凈,產(chǎn)生的廢水對環(huán)境有污染,但工藝簡單,流程短,投資少,聚合熱易撒出,對中小型裝置而言懸浮法較為經(jīng)濟。乳液法流程長,技術(shù)落后,發(fā)達國家已基本淘汰。摻混和后處理:  最后將得到的ABS接枝聚合物與SAN共聚物以不同比例進行摻混,可以得到多種ABS樹脂產(chǎn)品,摻混方法使產(chǎn)品具有很大的靈活性?! AN與接枝聚合物的摻混和后處理工藝上有二種方法:在“濕工藝”中先將接枝膠液脫去大量水,得到的膠粒或膠塊和SAN粒子一起送入特殊的擠出機進行干燥、混合和造料。在“干工藝”中,先用離心機將接枝膠液中大量水分脫去,然后用氮氧干燥,干燥的接枝膠粒和SAN粒子混合,擠出、干燥。此二種工藝都為連續(xù)法生產(chǎn),其設(shè)備細節(jié)是專利技術(shù)。:  近年來連續(xù)ABS工藝進一步完善,已逐步確立了其為主要ABS生產(chǎn)工藝的地位,從環(huán)保和投資的觀點看本體法是最佳期的ABS生產(chǎn)工藝,本體工藝的主要缺點是所生產(chǎn)的產(chǎn)品有局限性,如在高抗沖產(chǎn)品的生產(chǎn)上有局限性?! ”倔w工藝與乳液工藝不同,乳液工藝在水相中進行,反應(yīng)體系粘度較低,傳熱較好,而在本體工藝生產(chǎn)ABS樹脂時,為了粘度容易控制,對橡膠含量控制在15%以內(nèi),最多不超過20%,而且普通本體工藝生產(chǎn)的ABS樹脂中橡膠粒子較大,因此表面光澤差。大部分本體工藝采用35個連續(xù)反應(yīng)器串聯(lián)的反應(yīng)器體系,反應(yīng)器可以是攪拌槽式、塔式、管式或組合式。近年來連續(xù)本體工藝在改進產(chǎn)品上取得的主要進展有如下幾點:,改進光澤度??刂葡鹉z粒徑和形態(tài),改進抗沖性;增加橡膠相中的夾附量;使橡膠的粒子呈雙峰分布;優(yōu)選引發(fā)劑類型和濃度等。引入第四單體改性:如引入α甲基苯乙烯生產(chǎn)耐熱ABS樹脂。  上述二種ABS生產(chǎn)方法,對年產(chǎn)5萬噸的生產(chǎn)裝置在生產(chǎn)膠含量為15%(wt)的ABS樹脂時,本體工藝和乳液接枝本體SAN摻合工藝的總可變成本相同,總的現(xiàn)金成本則本體工藝較低。如果為了生產(chǎn)抗沖性能好的高膠含量的ABS產(chǎn)品,本體法ABS生產(chǎn)者必須外購買橡膠接枝的濃縮物,或者自己生產(chǎn)這種濃縮物用于本體ABS共混,后者實際上已經(jīng)將本體工藝轉(zhuǎn)變?yōu)槿橐航又Ρ倔wSAN摻合工藝。所以目前僅有少數(shù)公司采用連續(xù)本體工藝直接得到ABS樹脂產(chǎn)品,大部分仍然采用乳液接枝本體SAN摻合法生產(chǎn)ABS樹脂。:  本體聚合工藝與乳液接枝摻合工藝相比,具有對環(huán)境污染少、投資低的優(yōu)點,但產(chǎn)品多樣化方面有局限性。有關(guān)本體聚合有些專利中指出使用一種稀釋劑或溶劑以降低反應(yīng)體系的粘度,使聚合反應(yīng)操作容易控制?! ?,在相轉(zhuǎn)變期間要進行強力攪拌,但這方法引起能耗大增?! 【酆线^程中引發(fā)劑的類型和濃度,稀釋劑等對橡膠粒子的形態(tài)有影響。  美國通用公司推出ABS/PBT合金,與原有的ABS/尼龍樹脂相比,該合金吸濕性低,對濕氣不敏感,有較高的尺寸穩(wěn)定性。GE公司利用生產(chǎn)聚碳酸脂的優(yōu)勢,開發(fā)了PC/ABS合金,采用特殊的聚合工藝,使ABS具有較高的橡膠含量,從而提高了低溫沖擊性能。Monsanto公司開發(fā)的第四代ABS樹脂,具有高的熔融流動性和表面平整度,主要用于電子計算機軟盤。  提高ABS的耐熱性:除了與其它耐熱樹脂組成合金或添加無機填料外,主要手段就是導入剛性分子,提高主鏈剛性、減弱對稱性,增加側(cè)鏈位阻。BorgWarner公司首先用α甲基苯乙烯(αMS)作為第四組份開發(fā)了這類產(chǎn)品,類似產(chǎn)品還有叔丁基苯乙烯,PMS等。采用αMS時,ABS最高熱變形溫度可達120176。C。用N苯基馬來酰酉安(PMI)作ABS共聚體,用1%PMI共聚可使熱變溫度提高1176。C,同時還保持良好的流動性與耐熱性的平衡?! ?997年世界ABS樹脂生產(chǎn)能力為556萬噸/年,主要產(chǎn)地是亞洲、北美和西歐。亞洲的生產(chǎn)能力占世界總能力的60%以上。目前世界ABS生產(chǎn)能力發(fā)展的特點是“西方不振、東方高漲”,未來幾年內(nèi)世界新增能力仍主要集中在亞洲地區(qū),韓國、中國和中國臺灣省以及馬來西亞都將新建或擴建ABS樹脂生產(chǎn)裝置,雖然亞洲地區(qū)的這些新增計劃不一定全部實現(xiàn),但在未來幾年還是會有較大的發(fā)展?! ?998年世界ABS市場出現(xiàn)嚴重過剩,價格一路下滑,通用級ABS生產(chǎn)企業(yè)已虧損,估計世界ABS樹脂需求無增長?! ?,產(chǎn)量約為10萬噸,而我國1998年的需求量為75萬噸,出口量為4萬噸左右,我國是全球消費ABS樹脂最多的國家之一。目前,國內(nèi)應(yīng)用領(lǐng)域主要集中在家用電器方面,其中電視機、錄像機、電冰箱和洗衣機等消費占總量90%以上,而汽車工業(yè)消費僅占3%左右,其它領(lǐng)域(包括電子電器、空調(diào)器、電話機等)消費量約占7%左右。今后幾年,我國的傳統(tǒng)家電市場的用量不會再有較大的增加,而汽車、通訊器材、空調(diào)器、熱水器、吸塵器、建筑、日用箱包和玩具等領(lǐng)域的ABS消費將會明顯增加。聚苯乙烯    聚苯乙烯(PS)是產(chǎn)量和消費量僅次于聚乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯的通用樹脂。,表觀需求量189萬噸,均低于聚乙烯(分別為239萬噸和501萬噸)、聚丙烯(分別為216萬噸和368萬噸)和聚氯乙烯(分別為160萬噸和317萬噸)。  PS樹脂在工業(yè)上一般用本體法和懸浮法制得。PS樹脂主要有三個品種:通用型聚苯乙烯
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