【正文】 含氯材料 如 CR、 CSM、 PVC、 CPE、 ECO、 SiR 常用聚合物的 OI 聚合物 OI 聚合物 OI LDPE 1719 聚酰胺 2228 LDPE（難燃） 2429 聚酰亞胺 HDPE 1719 EPDM HDPE（難燃） 28 CSM CPE 2123 CR PS 1718 SiR 2639 PVC 4560 PTFE 795 （ 2）橡膠本身具有優(yōu)良的耐高溫性能 橡膠燃燒是高溫下大分子斷鏈，產(chǎn)生揮發(fā)性可燃氣體引起的。 設(shè)計原則： （ 1）橡膠穩(wěn)定性越好，越不易產(chǎn)生可燃性 氣體 （ 2）提高材料的交聯(lián)密度 阻燃劑 橡膠燃燒是惡性循環(huán)過程，需加阻燃劑。 作用原理： ?抑制高聚物裂解產(chǎn)生的自由基 ?阻止、隔絕 O2向橡膠表面擴散 ?產(chǎn)生惰性氣體，沖淡燃燒氣體 阻燃劑有無機阻燃劑和有機阻燃劑 無機阻燃劑： 作用機理：脫水吸熱，阻止了高聚物的熱分解 有 Al(OH)3,Mg(OH)2 ? 分解溫度 220186。C 以上。 ?有機阻燃劑： 品種：含鹵素的阻燃劑，如氯化石蠟、 十溴二苯醚 ? 阻燃機理： H+HX H2+X 鹵化氫與反應(yīng)性強的氫原子或羥基自由基反應(yīng)生成反應(yīng)性弱的鹵原子。降低了鏈支化反應(yīng)速度 OH+HX H2O+X ?鹵化物熱分解生成的鹵化氫， HX起到稀釋和屏蔽可燃性氣體作用。 ?X+OH （ 羥基） HX+O ?X+CH4 （ 烴） HX+CH3 ?X+H （ 氫原子） HX 重新生成鹵化氫，又進一步起阻燃作用 ?金屬鹵化物阻燃劑 ?品種：氧化銻 鹵化物體系（氯化石蠟） ?機理： ?受熱分解，釋放 HX和鹵元素 ?2RHX RR+2HX ?2RHX 2RH+X2 ?6HX+Sb2O3 2SbX3+3H2O ?X2+Sb2O3 SbOX+SbO2X ?3SbOX SbX3+Sb2O3 ?它們與 Sb2O3反應(yīng)生成三鹵化銻，在材料表面形成碳化層，起隔熱屏蔽作用。 第三節(jié) 透明橡膠 要滿足三個條件： ① R本身透明，特別是硫化后能表現(xiàn)透明性 ② 配合劑對 R的透明性沒有影響 ③ 工藝條件（溫度，壓力和共混條件）等不 改變 R和配合劑原有光學(xué)性質(zhì) 橡膠的選擇 ①生膠呈透明的，硫化膠也透明 ②生膠不顯透明，但不含污染性強的助劑也可以制得透明的硫化膠 常用膠種： NR， SBR， BR ? 配合劑 ? 要求對硫化膠的透明性沒有影響 ① 粒徑要小 ，小到可見光波長的 1/4以下 光線可以繞射，粒子不能阻擋光線進程 ②配合劑折光率與硫化膠折光率相近 各種 R 與助劑的光折射率 光折射率（ n ） 助劑 光折射率（ n ） NR 9 云母 ~ BR 59 Z nO IIR 白 CB CR 8 CaCO3 ~ SBR 42 陶土 N BR 2 S ~ 224 M gCO3 ~ 5 ? 常用透明填料是白 MgCO3 ? ZnO對 R的遮蓋力大，可選透明 ZnO，用量 。 ? 硫化體系 S用量＜ 2份，否則顏色暗，可用過氧化物 促進劑：主促進劑為 M，副促進劑 H ? 軟化體系 錠子油或變壓器油 ? 防老劑用酚類防老劑 ? 主要用于隧道、涵洞等的防水堵漏工程， ? 作用原理：橡膠中加入吸水樹脂，吸水樹脂遇水膨脹，使 R分子擴張，從而使整塊R膨脹起來，膨脹倍數(shù)達數(shù)倍至數(shù)百倍，產(chǎn)生的膨脹壓能起止水、堵漏的作用。 ? 對此材料要求：擠壓的情況下仍具有保持水的能力 第四節(jié) 吸水膨脹橡膠 ?橡膠的選擇 ?原則： ?彈性好，并具有一定的強度，工藝性能好，常用NR、 SBR、 EPDM、 CR和熱塑性 SBS等。 ?不宜選用非晶橡膠 ?其共混物易發(fā)生冷流現(xiàn)象，會喪失止水效果，所以最好選用常溫下結(jié)晶區(qū)域可達 5~50%的橡膠，如CR。 ? R本身是疏水 ? 通常的品種不含羥基，羧基、醚基等親水基團?？赏ㄟ^化學(xué)改性， R中引入親水性基團，改善其親水性。 ? 如：聚環(huán)氧乙烷，聚環(huán)氧丙烷，聚乙二醇和CSM通過接枝可以制出既能保持橡膠性狀，又具有相當(dāng)吸水性的吸水膨脹橡膠。 ? 例： CSM與聚乙二醇（ PEG）接枝可制得吸水膨脹橡膠 ? 反應(yīng)式 ： S O2C lS O2C lS O2C l+ H O C H2 C H 2 O HM e O HnSOOO C H 2 C H 2 O HnS O2C lS O2M e聚亞乙基醚 磺酸鹽基團 反應(yīng)溫度高時， SO2Cl全部消耗于接枝和水解 ? 吸水樹脂 ? 結(jié)構(gòu)中含有親水性基團的聚合物。大多是水溶性樹脂經(jīng)部分交聯(lián)或皂化而成，一般顆粒狀。 ? 主要有： ? ①淀粉類 淀粉－丙烯腈接枝聚合物的皂化物，淀粉－丙烯酸的接枝聚合物 ? ②纖維素類 纖維素－丙烯腈接枝聚合物，羧甲基纖維素的交聯(lián)產(chǎn)物等 ? ③聚乙烯醇類 PVA的交聯(lián)產(chǎn)物，丙烯腈－乙酸乙烯酯的共聚物的皂化產(chǎn)物 ? ④丙烯酸類 聚丙烯酸鹽，甲基丙烯酸甲酯－乙酸乙烯酯的共聚物的皂化產(chǎn)物 ? ⑤聚亞烷基醚類 聚乙二醇與二丙烯酯交聯(lián)的產(chǎn)物 ? ⑥馬來酸酐類 異丁烯－馬來酸酐的交替共聚物 ? 對吸水樹脂的要求： 粘度小、吸水率大、保水能力強，在 R中易分散，不會析出。 用量越大、吸水率越高、但物理機械性能下降。 ? 硫化體系 交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)能夠束縛吸水樹脂的析出膨脹，顯然，交聯(lián)密度越大，這種束縛越明顯，所以在滿足一定的物理機械性能的情況下，盡量減少 R的交聯(lián)密度。 ? 其它配合劑 要加入防老劑，特別是當(dāng)水中含有多價金屬離子時，還要加 入 金屬螯合劑，如乙二胺四乙酸等，用量 1~50份之間。 ? 制備是在 R中加入導(dǎo)電物質(zhì) ? 導(dǎo)電物質(zhì)的作用：在 R中形成長鏈狀和網(wǎng)狀通路，從而產(chǎn)生導(dǎo)電作用，常用的導(dǎo)電填料有乙炔 CB、導(dǎo)電爐黑和石墨粉，金屬粉等。 第五節(jié) 導(dǎo)電橡膠 ? 導(dǎo)電爐黑：粒徑小，結(jié)構(gòu)高，表面活性大、補強性能好，在 NR中加 50份時體積電阻率（ ρv）達 40Ω?cm。 ? 乙炔 CB：粒徑中等，結(jié)構(gòu)最高，導(dǎo)電性極好，ρv10100Ω?cm。 ? 石墨粉：無定形碳，呈堿性，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，導(dǎo)電性強，可達 10 Ω?cm以下，但其與 R的結(jié)合力差，多次彎曲會使導(dǎo)電性能下降，加工性不好，常與炭黑并用。 配方設(shè)計要點 ? 生膠 ? 介電常數(shù)盡可能大，硅橡膠、 CR和 NBR等。 ? 彈性好，彈性形變大的場所用 SiR。 ? 填料 硅橡膠中填加不同填料的導(dǎo)電性能 填料名稱 乙炔 碳纖維 石墨 銅粉 ( 200 目 ) 鋁粉 ( 120 目 ) 鋅粉( 200 目 ) 白炭黑 允許加入量 80 60 100 170 100 170 40 體積電阻率 105 105 105 1015 拉伸強度 10 . 0 ?其中乙炔炭黑最好，用量 40~50份時，強伸性能及導(dǎo)電性可達到最佳匹配 ?硫化體系（選用 DCP） 謝謝觀看 /歡迎下載 BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH