【正文】 5．簡(jiǎn)述為何水楊酸的酸性大于苯甲酸的酸性？(根據(jù)其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)簡(jiǎn)述)答：水楊酸結(jié)構(gòu)中的羥基位于苯甲酸的鄰位，不僅對(duì)羧基有鄰位效應(yīng)，還由于羥基中的氫能于羧基中的碳氧雙鍵的氧形成分子內(nèi)氫鍵，更增加了羧基中氫氧鍵的極性，使酸性增強(qiáng)。因此水楊酸的酸性()比苯甲酸()強(qiáng)的多。6．簡(jiǎn)述用雙相測(cè)定法測(cè)定苯甲酸鈉含量的基本原理和方法？答：(1)原理：因苯甲酸鈉易溶于水，而苯甲酸不溶于水而溶于有機(jī)溶劑，利用此性質(zhì)，在水相中加入與水不相混溶的有機(jī)溶劑置分液漏斗中進(jìn)行滴定。 (2)方法：取本品精密稱(chēng)定，置分液漏斗中，加水、乙醚及甲基橙指示液，用鹽酸滴定液滴定，隨滴隨振搖，至水層顯橙紅色。分取水層、乙醚層用水洗滌，洗液并入錐形瓶中繼續(xù)用HCl滴定液滴定至水層顯持續(xù)的橙紅色，即達(dá)終點(diǎn)。7．芳酸及其酯類(lèi)藥物包括哪幾類(lèi)藥物？并舉例說(shuō)明幾個(gè)典型的藥物答：(1)有三類(lèi)藥物。(2)第一類(lèi)有水楊酸類(lèi)藥物、典型的藥物有：水楊酸、阿司匹林、對(duì)氨基水楊酸等。第二類(lèi)有苯甲酸類(lèi)藥物，典型的藥物有苯甲酸等。第三類(lèi)其他芳酸類(lèi)、典型的藥物有酚磺乙胺。六、計(jì)算題1． ，按藥典規(guī)定加水和鹽酸后，按永停滴定法用亞硝酸鈉滴定液()滴定到終點(diǎn)，求對(duì)氨基水楊酸鈉(C7H6NNaO3)的百分含量？()解：2． ，研細(xì)后，按藥典規(guī)定用兩次加堿剩余堿量法測(cè)定。消耗硫酸滴定液(, T=)，空白，求阿司匹林的含量為標(biāo)示量的多少？阿司匹林的相對(duì)分子質(zhì)。解：第七章 芳香胺類(lèi)藥物的分析一、選擇題1． 鹽酸普魯卡因常用鑒別反應(yīng)有( A )(A)重氮化偶合反應(yīng) (B)氧化反應(yīng) (C)磺化反應(yīng) (D)碘化反應(yīng)2． 不可采用亞硝酸鈉滴定法測(cè)定的藥物是( D )(A)ArNH2 (B)ArNO2 (C)ArNHCOR (D)ArNHR3． 亞硝酸鈉滴定法測(cè)定時(shí)，一般均加入溴化鉀，其目的是( C )(A)使終點(diǎn)變色明顯 (B)使氨基游離 (C)增加NO+的濃度 (D)增強(qiáng)藥物堿性 (E)增加離子強(qiáng)度4． 亞硝酸鈉滴定指示終點(diǎn)的方法有若干，我國(guó)藥典采用的方法為( D )(A)電位法 (B)外指示劑法 (C)內(nèi)指示劑法 (D)永停滴定法 (E)堿量法5． 關(guān)于亞硝酸鈉滴定法的敘述，錯(cuò)誤的有( A )(A)對(duì)有酚羥基的藥物，均可用此方法測(cè)定含量(B)水解后呈芳伯氨基的藥物，可用此方法測(cè)定含量(C)芳伯氨基在堿性液中與亞硝酸鈉定量反應(yīng)，生成重氮鹽(D)在強(qiáng)酸性介質(zhì)中，可加速反應(yīng)的進(jìn)行(E)反應(yīng)終點(diǎn)多用永停法指示6． 對(duì)乙酰氨基酚的化學(xué)鑒別反應(yīng)，下列哪一項(xiàng)是正確的( E )(A)直接重氮化偶合反應(yīng) (B)直接重氮化反應(yīng)(C)重鉻酸鉀氧化反應(yīng) (D)銀鏡反應(yīng) (E)以上均不對(duì)7． 用外指示劑法指示亞硝酸鈉滴定法的終點(diǎn)，所用的外指示劑為( E )(A)甲基紅溴甲酚綠指示劑 (B)淀粉指示劑(C)酚酞 (D)甲基橙 (E)以上都不對(duì)8． 亞硝酸鈉滴定法中將滴定尖端插入液面下約2/3處，滴定被測(cè)樣品。其原因是( A )(A)避免亞硝酸揮發(fā)和分解 (B)防止被測(cè)樣品分解(C)防止重氮鹽分解 (D)防止樣品吸收CO2 (E)避免樣品被氧化9． 腎上腺素中酮體的檢查，所采用的方法為( D )(A)HPLC法 (B)TLC法 (C)GC法 (D)UV法 (E)IR法10．用外指示劑法指示亞硝酸鈉滴定法的終點(diǎn)，所用的外指示劑為( E )(A)甲基紅溴甲酚綠指示劑 (B)淀粉指示劑(C)酚酞 (D)甲基橙 (E)碘化鉀—淀粉指示劑11．用永停滴定法指示亞硝酸鈉滴定法的終點(diǎn)，所用的電極系統(tǒng)為( B )(A)甘汞鉑電極系統(tǒng) (B)鉑鉑電極系統(tǒng)(C)玻璃電極甘汞電極 (D)玻璃電極鉑電極 (E)銀氯化銀電極12．鹽酸普魯卡因注射液易水解產(chǎn)生特殊雜質(zhì)( E )(A)ASAN (B)EATC (C)ASA (D)SA (E)以上都不對(duì)13．鹽酸普魯卡因注射液易水解產(chǎn)生特殊雜質(zhì)( A )(A)PABA (B)ASAN (C)EATC (D)ETC (E)ASA14．對(duì)乙酰氨基酚由于貯存不當(dāng)發(fā)生水解或?；欢ㄈ滓雽?duì)氨基酚。因此需控制限量，其方法為( C )(A)在酸性條件下與三氯化鐵反應(yīng) (B)在酸性條件下與亞硝酸鈉反應(yīng)(C)在堿性條件下與亞硝基鐵氰化鈉生成藍(lán)色配位化合物(D)與銅鹽反應(yīng) (E)與氨制硝酸銀反應(yīng)15．鹽酸普魯卡因?qū)儆? D )(A)酰胺類(lèi)藥物 (B)雜環(huán)類(lèi)藥物 (C)生物堿類(lèi)藥物(D)對(duì)氨基苯甲酸酯類(lèi)藥物 (E)芳酸類(lèi)藥物16．對(duì)乙酰氨基酚的化學(xué)鑒別反應(yīng)，下列哪一項(xiàng)是正確的( D )(A)直接重氮化偶合反應(yīng) (B)直接重氮化反應(yīng)(C)重鉻酸鉀氧化反應(yīng) (D)水解后重氮化偶合反應(yīng) (E)以上都不對(duì)17．亞硝酸鈉滴定法是用于測(cè)定具有芳伯氨基藥物的含量加酸可使反應(yīng)速度加快，所用的酸為( C )(A)HAC (B)HClO4 (C)HCl (D)HNO3 (E)H2SO418．重氮化偶合反應(yīng)所用的偶合試劑為( A )(A)堿性萘粉 (B)酚酞 (C)堿性酒石酸銅 (D)三硝基酚 (E)溴酚藍(lán)19．鹽酸普魯卡因?qū)儆? E )(A)酰胺類(lèi)藥物 (B)雜環(huán)類(lèi)藥物 (C)生物堿類(lèi)藥物 (D)芳酸類(lèi)藥物 (E)以上都不對(duì)20．腎上腺素是屬于以下哪類(lèi)藥物( A )(A)苯乙胺類(lèi) (B)甾體激素類(lèi) (C)氨基醚衍生物類(lèi) (D)苯甲酸類(lèi) (E)雜環(huán)類(lèi)21．腎上腺素中酮體的檢查，所用的方法為( E )(A)TLC法 (B)GC法 (C)HPLC法 (D)IR法 (E)以上都不對(duì)22．根據(jù)對(duì)乙酰氨基酚的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，不可采用的定量分析法是( A )(A)非水溶液滴定法 (B)亞硝酸鈉滴定法 (C)分光光度法 (D)比色法 (E)以上均不對(duì)23．不能采用非水滴定法的藥物是( C )(A)鹽酸丁卡因 (B)鹽酸利多卡因 (C)對(duì)乙酰氨基酚 (D)生物堿 (E)以上均不對(duì)24．不屬于對(duì)氨基苯甲酸酯類(lèi)藥物的是( E )(A)鹽酸普魯卡因 (B)對(duì)氨基苯甲酸酯 (C)鹽酸普魯卡因胺 (D)苯佐卡因 (E)鹽酸利多卡因25．重氮化反應(yīng)的速度受多種因素的影響，測(cè)定中的主要條件有以下幾種，其中不正確的條件是( E )(A)加入適當(dāng)?shù)匿寤浖涌旆磻?yīng)速度 (B)加過(guò)量的鹽酸加速反應(yīng)(C)室溫(10～30℃)條件下滴定 (D)滴定管尖端插入液面下滴定(E)滴定管尖端不插入液面下滴定26．某原料藥的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為H2N－COOCH2CH2N(C2H5)HCl可采用的分析方法有以下幾種，其中不正確的方法是( E )(A)亞硝酸鈉法 (B)非水堿量法 (C)紫外分光光度法 (D)HPLC法 (E)氧化還原法27．可用于指示亞硝酸鈉滴定的指示劑為( D )(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)溴甲酚綠 (D)淀粉KI28．下列哪個(gè)藥物不具有重氮化偶合反應(yīng)( A )(A)鹽酸丁卡因 (B)對(duì)乙酰氨基酚 (C)鹽酸普魯卡因　(D)對(duì)氨基水楊酸鈉29. 中國(guó)藥典采用( B )法指示重氮反應(yīng)的終點(diǎn)。(A)電位法 (B)永停法 (C)內(nèi)指示劑法 (D)外指示劑法30. 下列哪些基團(tuán)不能發(fā)生重氮化反應(yīng)( B )(A)芳伯氨基 (B)芳烴胺基 (C)芳酰氨基 (D)取代硝基苯31. 提取容量法測(cè)定有機(jī)胺類(lèi)藥物采用堿化試劑( A )(A)氨水 (B)NaOH (C)Na2CO3 (D)NaHCO3二、填空題1． 芳胺類(lèi)藥物根據(jù)基本結(jié)構(gòu)不同，可分為 對(duì)氨基苯甲酸酯類(lèi) 和 酰胺類(lèi) 。2． 對(duì)氨基苯甲酸酯類(lèi)藥物因分子結(jié)構(gòu)中有 芳伯氨基 結(jié)構(gòu)，能發(fā)生重氮化偶合反應(yīng)；有 酯鍵(或酰胺鍵) 結(jié)構(gòu)，易發(fā)生水解。3． 利多卡因在酰氨基鄰位存在兩個(gè)甲基，由于 空間位阻 影響，較 難 水解，故其鹽的水溶液比較 穩(wěn)定 。4． 對(duì)乙酰氨基酚含有 酚羥 基，與三氯化鐵發(fā)生呈色反應(yīng)，可與利多卡因和醋氨苯砜區(qū)別。5． 分子結(jié)構(gòu)中含 芳伯氨 或 潛在芳伯氨 基的藥物，均可發(fā)生重氮化偶合反應(yīng)。鹽酸丁卡因分子結(jié)構(gòu)中不具有 芳伯氨 基，無(wú)此反應(yīng)，但其分子結(jié)構(gòu)中的 芳香仲胺 在酸性溶液中與亞硝酸鈉反應(yīng)，生成 N亞硝基化合物 的乳白色沉淀，可與具有 芳伯氨 基的同類(lèi)藥物區(qū)別。6． 鹽酸普魯卡因具有 酯 的結(jié)構(gòu)，遇氫氧化鈉試液即析出白色沉淀，加熱變?yōu)橛蜖钗?普魯卡因 ，繼續(xù)加熱則水解，產(chǎn)生揮發(fā)性 二乙氨基乙醇 ，能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變?yōu)樗{(lán)色，同時(shí)生成可溶于水的 對(duì)氨基苯甲酸鈉 ，放冷，加鹽酸酸化，即生成 對(duì)氨基苯甲酸 的白色沉淀。7． 亞硝酸鈉滴定法中，加入溴化鉀的作用是 加快反應(yīng)速率 ；加入過(guò)量鹽酸的作用是:① 加快反應(yīng)速率 、② 亞硝基的酸性溶液中穩(wěn)定 、③ 防止生成偶氮氨基化合物 ，但酸度不能過(guò)大，一般加入鹽酸的量按芳胺類(lèi)藥物與酸的摩爾比約為 ～6 。8． 重氮化反應(yīng)為 分子反應(yīng) ，反應(yīng)速度較慢，所以滴定不宜過(guò)快。為了避免滴定過(guò)程中亞硝酸揮發(fā)和分解，滴定時(shí)將滴定管尖端 　 插入液面下 ，一次將大部分亞硝酸鈉滴定液在攪拌條件下迅速加入使其盡快反應(yīng)。然后將滴定管尖端 提出液面 ，用少量水淋洗尖端，再緩緩滴定。尤其是在近終點(diǎn)時(shí)，因尚未反應(yīng)的芳伯氨基藥物的濃度極稀，須在最后一滴加入后，攪拌 1～5　分鐘，再確定終點(diǎn)是否真正到達(dá)。9． 亞硝酸鈉滴定法應(yīng)用外指示劑時(shí)，其靈敏度與反應(yīng)的體積 有 (有，無(wú))關(guān)系。10．苯乙胺類(lèi)藥物結(jié)構(gòu)中多含有 鄰苯二酚 的結(jié)構(gòu)，顯 酚羥 基性質(zhì)，可與重金屬離子絡(luò)合呈色，露置空氣中或遇光易 氧化 ，色漸變深，在 堿性 性溶液中更易變色。11．腎上腺素中腎上腺酮的檢查是采用 紫外分光光度 法。12．腎上腺素中的特殊雜質(zhì)是 腎上腺酮 。13．鹽酸普魯卡因注射液易水解產(chǎn)生 對(duì)氨基苯甲酸 。三、鑒別題用化學(xué)方法區(qū)別下列藥物1．鹽酸普魯卡因 2．鹽酸丁卡因 3．對(duì)乙酰氨基酚4．腎上腺素解: 1．鹽酸普魯卡因具芳伯氨基，可發(fā)生重氮化偶合反應(yīng)，產(chǎn)生橙黃至猩紅色沉淀。2．鹽酸丁卡因具有仲胺結(jié)構(gòu)，可與亞硝酸反應(yīng)，生成乳白色沉淀。3．對(duì)乙酰氨基酚具有酚羥基，可與三氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng)，呈藍(lán)紫色。4．腎上腺素與三氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng)，呈翠綠色，再加氨水即變紫色最后變成紫紅色。四、是非題()1．重氮化反應(yīng)速度的快慢與芳伯氨基的堿性強(qiáng)弱有關(guān)。堿性強(qiáng)反應(yīng)速度就快。(√)2．重氮化反應(yīng)速度的快慢與芳伯氨基的堿性強(qiáng)弱有關(guān)。堿性弱反應(yīng)速度就快。()3．對(duì)于結(jié)構(gòu)中含有芳伯氨基的藥物對(duì)其進(jìn)行鑒別時(shí)可采用不加偶合試劑直接進(jìn)行重氯化反應(yīng)。 ()4．重氮化反應(yīng)中加入KBr的目的是增加樣品的溶解度。(√)5．重氮化法中加入KBr的目的是加快反應(yīng)速度。五、配伍題(A)在堿性條件下生成白色難溶性二銀鹽的反應(yīng) (B)在堿性條件下水解后標(biāo)準(zhǔn)酸滴定(C)在酸性條件下用KBrO3滴定 (D)在適宜的條件下與FeCl3直接反應(yīng)呈紫色鐵的配合物(E)在HCI酸性條件下生成重氮鹽1．測(cè)定鹽酸普魯卡因的反應(yīng)　　　 ( E )2．測(cè)定巴比妥類(lèi)的反應(yīng) ( A )六、簡(jiǎn)答題1． 在亞硝酸鈉滴定法中，一般向供試品溶液中加入適量溴化鉀。加入KBr的目的是什么？并說(shuō)明其原理？答：使重氮化反應(yīng)速度加快。因?yàn)殇寤浥cHCl作用產(chǎn)生溴化氫。溴化氫與亞硝酸作用生成NOBr。 若供試液中僅有HCl，則生成NOCl由于生成NOBr的平衡常數(shù)比生成NOCl的平衡常數(shù)大300位。所以加速了重氮化反應(yīng)的進(jìn)行。2． 胺類(lèi)藥物包括哪幾類(lèi)？并舉出幾個(gè)典型藥物？答：胺類(lèi)藥物包括芳胺類(lèi)藥物、苯乙胺類(lèi)、氨基醚類(lèi)衍生物類(lèi)藥物。典型藥物有：芳胺類(lèi)藥物：鹽酸普魯卡因、對(duì)乙酰氨基酚苯乙胺類(lèi)：腎上腺素氨基醚類(lèi)衍生物類(lèi)藥物：鹽酸苯海拉明3． 區(qū)別鹽酸利多卡因和鹽酸普魯卡因的鑒別反應(yīng)是什么反應(yīng)？答：是與重金屬離子的反應(yīng)。具有芳酰胺基的鹽酸利多卡因在碳酸鈉試液中，與硫酸銅反應(yīng)生成藍(lán)紫色的配合物。而鹽酸普魯卡因在相同條件下不發(fā)生此反應(yīng)。4． 對(duì)乙酰氨基酚的特殊雜質(zhì)是什么？用什么方法對(duì)其進(jìn)行鑒別？答：(1)特殊雜質(zhì)是對(duì)氨基酚。(2)利用對(duì)氨基酚在堿性條件下可與亞硝酸鐵氫化鈉生成蘭色配位化合物，而對(duì)乙酰氨基酚無(wú)此反應(yīng)的特點(diǎn)與對(duì)照品比較，進(jìn)行限量檢查。5．試述亞硝酸鈉滴定法的原理，測(cè)定的主要條件及指示終點(diǎn)的方法？答：(1)原理：芳伯氨基藥物在酸性溶液中與亞硝酸鈉反應(yīng)，生成重氮鹽，用永?；蛲庵甘緞┓ㄖ甘窘K點(diǎn)