無機化學(周祖新)習題解答-第五章-資料下載頁
2025-06-15 21:02本頁面
【正文】 E(MnO2/Mn2+)≥E(Cl2/Cl) 即E0(MnO2/Mn2+)+lg≥E0(Cl2/Cl)+lg為方便起見，假設c(Mn2+)= mol?L1，p(Cl2)=100kPa，設c(HCl)= χmol?L1則E0(MnO2/Mn2+)+lgχ4≥E0(Cl2/Cl)+lgχ2lgχ≥[E0(Cl2/Cl)－E0(MnO2/Mn2+)]=(－) =c(HCl)= χ=?L1⑵電極反應為：Cr2O72(aq)+14H+(aq)+6e→2Cr3+(aq)+7H2O(l) 2Cl(aq)－2e→Cl2(g)①在標準狀態(tài)下，電動勢E= E0(Cr2O72/ Cr3+)－E0(Cl2/Cl)=－=0，該反應處于平衡態(tài)。c(HCl)＞ mol?L1 反應就能進行。14．：⑴ mol?L1HCl溶液中，E(H+/H2)=?⑵⑴ mol固體NaOH，E(H+/H2)=?⑶⑴ mol固體NaAc，E(H+/H2)=?⑷⑴ mol固體NaAc，E(H+/H2)=?14．⑴E(H+/H2)= EO(H+/H2)+[c2(H+)/p(H2)/pO]=0+()2=－⑵ OH + H+ → H2Oc/mol?L1 剛好完全中和，所以c(H+)=107mol?L1E(H+/H2)= EO(H+/H2)+[c(H+)/p(H2)/pO]=0+(107)2=－⑶ mol?L1的HAcE(H+/H2)= EO(H+/H2)+[c(H+)/p(H2)/pO]=0+{[c(HAc)KO(HAc)]1/2}2=－⑷ mol固體NaAc后， mol NaAc組成緩沖溶液。E(H+/H2)= EO(H+/H2)+[c(H+)/p(H2)/pO]=0+[KO(HAc)c(HAc)/c(Ac)]2=－15．向1 mol?L1的Ag+溶液中滴加過量的液態(tài)汞，充分反應后測得溶液中Hg22+ mol?L1，反應式為2Ag++2Hg===2Ag+ Hg22+。⑴已知Eθ（Ag+/Ag）=，求Eθ（Hg22+/Hg）。⑵若將反應剩余的Ag+和生成的Ag全部除去，再向溶液中加入KCl固體使Hg22+生成Hg2Cl2沉淀后溶液中Cl濃度為1 mol?L1。將此溶液與標準氫電極組成原電池。求Hg2Cl2的溶度積常數(shù)KOSP，并給出該電池的電池符號。⑶若在（2）的溶液中加入過量KCl使KCl達飽和，再與標準氫電極組成原電池，求飽和溶液中Cl的濃度。⑷求下面電池的電動勢?！惨阎狵a（HAc）=105〕（）Pt│H2（105Pa）│HAc（?L1）‖Hg22+（?L1）│Hg（+）15．解:⑴ 2Ag+ + 2Hg === 2Ag + Hg22+。 平衡濃度： (1－2) mol?L1 = mol?L1充分反應后測得溶液中Hg22+ mol?L1平為衡濃度，此時E(Ag+/Ag)= E(Hg22+/Hg)EO(Ag+/Ag)+(Ag+)= EO(Hg22+/Hg)+(Hg22+)EO(Hg22+/Hg)= EO(Ag+/Ag)+(Ag+)－(Hg22+)=+－⑵E(Hg22+/Hg) －EO(H+/H2)= EO(Hg22+/Hg)+(Hg22+)－EO(H+/H2)= EO(Hg22+/Hg)+(Hg2Cl2)/c(Cl)－EO(H+/H2)= ElgKOSP(Hg2Cl2)=[E－EO(Hg22+/Hg)+ EO(H+/H2)]2/=(－+0)2/=－KOSP(Hg2Cl2)=1018（）Pt│H2（105Pa）│H+（?L1）‖Cl(?L1)│Hg2Cl2│Hg（+）⑶EO(Hg22+/Hg)+(Hg2Cl2)－(Cl)－EO(H+/H2)= E′lg c(Cl)=[ E′－EO(Hg22+/Hg)－(Hg2Cl2)+ EO(H+/H2)]2/=(－－1018+0)2/=－c(Cl)=?L1⑷E= EO(Hg22+/Hg)－E(H+/H2)= EO(Hg22+/Hg)－EO(H+/H2)－[c2(H+)/p(H2)/pO]= EO(Hg22+/Hg)－(HAc)= －105=16．已知 H3AsO3+H2OH3AsO4+2H++2e Eθ=，3II3+2e Eθ=⑴計算反應 H3AsO3+I3 +H2OH3AsO4+3I+2H+的平衡常數(shù)。⑵若溶液的pH=7，反應朝哪個方向自發(fā)進行？⑶溶液中[H+]=6mol?L1反應朝哪個方向自發(fā)進行?16．解: ⑴因為Eθ(H3AsO4/ H3AsO3)=，Eθ(I3/ I)=，題中反應方向為所給方程式反方向。E= Eθ(H3AsO4/ H3AsO3)－Eθ(I3/ I)=－=－lgKO===－KO=⑵當pH=7時，c(H+)=107mol?L1，有E(H3AsO4/ H3AsO3)= Eθ(H3AsO4/ H3AsO3)＋lg=－=＜Eθ(I3/ I)=反應按⑴中方向進行。⑶當c(H+)=6mol?L1時，有E(H3AsO4/ H3AsO3)= Eθ(H3AsO4/ H3AsO3)＋lg=＋=＞Eθ(I3/ I)=此時反應按⑴中逆方向進行。17．已知：EθB/V：H2PO2P4PH3︱ ︱————————⑴計算電極1/4 P4+3H3O+3 e PH3+3OH的Eθ；⑵判斷P4能否發(fā)生歧化反應。17．解:⑴1()＋3EO(P4/PH3)=4()EO(P4/PH3)=－⑵EO右＞EO左，所以P4在堿性溶液中能發(fā)生歧化反
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