【正文】 1）與待測離子到達電極表面的速度有關。 （ 2）與待測離子活度有關 , 活度越小，響應時間越長。 （ 3）與介質的離子強度有關 ,含有大量非干擾離子響應快 （ 4）共存離子的存在對響應時間有影響 （ 5）與膜的厚度，表面光潔度等有關。 遲滯效應 這是與電位響應時間有關的一個現(xiàn)象，即對同一活度值的離子溶液，測出的電位值與電極在測定前接觸的溶液的成分有關。是直接電位分析法的重要誤差來源之一。 七、電極的發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢 現(xiàn)狀 pH電極 [6] : 許多領域如工業(yè)、農業(yè)、醫(yī)學、環(huán)境等都涉及到 pH值的測量，但傳統(tǒng)的玻璃電極存在著阻抗高，易破碎，不能用于含 HF溶液 pH值的測量以及高堿度情況下存在“鈉誤差”等缺陷。同時，存在著體積大，不適應微區(qū)，微環(huán)境和生物活體的在線檢測等不足于是研發(fā)出各種新型的 pH傳感器。 （ 1）光導纖維 pH傳感器 它是利用光學性質進行 pH測量。特別適用于在線分析和生物醫(yī)學領域，尤其在體內在線檢測方面獲得廣泛應用。它包括：基于光吸收原理的 pH傳感器；反射光 pH傳感器， pH熒光傳感器等。 （ 2）化學修飾電極 pH傳感器 利用在原電極上接上含有特殊基團的聚合物來提高電極的性能。 （ 3） pHISFET ISFET是一塊硅晶體片， pHISFET與 MOSFET結構相似由離子敏感膜代替 MOSFET的金屬柵極，當敏感膜與溶液接觸時，在敏感膜與溶液界面上可感應出 H+的能斯特電位響應。 （ 4）酶 pH傳感器 由于酶是蛋白質分子，其作用如同生物催化劑催化復雜的化學反應，酶的專一性及其對低濃度底物的催化能力，使之可固定在選擇電極上，制得 pH傳感器。 （ 5）金屬 — 金屬氧化物 pH傳感器 該傳感器優(yōu)點在于易制備，可在高溫高壓下使用，并向微型化方向發(fā)展。 化學修飾電極 （ CME）是在電極表面接上所需要的化學基團，以使其高選擇性的進行所期待的反應或使其擁有某種特定的電化學性質。因此，其在環(huán)境科學中在提高選擇性和靈敏度及實現(xiàn)遙測等方面具有獨到的優(yōu)點。早期采用共價鍵合法和吸附法制備單分子層化學修飾電極，但電化學響應靈敏度較低，制備復雜，壽命較短；后研發(fā)出聚合物薄膜化學修飾電極，該電極電化學響應靈敏，制備簡單，且由于聚合物薄膜本身提供了固有的物理化學穩(wěn)定性，使其重現(xiàn)性好，壽命長。特別是聚合物薄膜表面結構造成空間的、靜電的、化學的等特殊微環(huán)境，可廣為環(huán)境檢測中所用。 化學修飾電極 [7] 生物電極 [8][9] 將生物化學與電化學相結合可研制出生物電極。其特點是將電位法電極作為基礎電極，生物酶膜活生物大分子膜作為敏感膜實現(xiàn)對底物活生物大分子的分析。生物電極包括：酶電極 ， 微生物電極 和 電位法免疫電極 。 酶電極： 它是基于電位法直接測量酶促反應中反應物的消耗或反應物的生成而實現(xiàn)對底物的分析的一種方法。 微生物電極： 微生物電極的分子識別部分是由固定化的微生物構成。其膜特點是：酶活性高，壽命長。 電位法免疫電極： 該電極是基于抗體與抗原發(fā)生反應時引起膜電極表面的某些物理性質發(fā)生改變，進而使膜電位或電極電位發(fā)生改變。 生物電極很多都是 生物傳感器 形式出現(xiàn)的。 生物芯片 [10] 生物芯片的實質是在面積不大的基片表面上有序地點陣排列了一系列固定于一定位置的可尋址的識別分子。結合或反應在相同條件下進行。反應結果用同位素法、化學熒光法、化學發(fā)光法或酶標顯示，然后用精密的掃描儀或 CCD攝影技術記錄。通過計算機軟件分析，綜合成可讀的 IC總信息。 芯片分析實際上是傳感器分析的組合。芯片點陣中的每一個單元微點都是傳感器的探頭。所以傳感器的精髓往往都被應用于芯片的發(fā)展。陣列檢測可大大提高檢測效率，減少工作量，增加可比性。芯片技術是傳感器技術的發(fā)展。 電極的發(fā)展趨勢 由于液態(tài)電極易揮發(fā)，攜帶不便等缺陷， 固態(tài)電極 稱為發(fā)展趨勢，它攜帶方便，揮發(fā)性小，壽命長；裸電極信號不穩(wěn)定，重現(xiàn)性差，應用范圍狹小。其經修飾后，穩(wěn)定性，重現(xiàn)性可大為改觀，應用范圍擴大， 修飾電極 扮演的角色越來越重要；隨著研究的深入化，分子化，常用電極由于其體積過大而無法實現(xiàn)生物體內在線檢測，因此電極呈現(xiàn) 微型化 的趨勢；由于酶的專一性，高效性，免疫反應的特異性，生物化學與電化學相結合，形成 生物電極 稱為新寵。傳感器使用方便，操做簡單，電極向 傳感器 方向發(fā)展。多“探頭”陣列組合，聯(lián)合工作，極大的提高了檢測效率， 生物芯片 稱為電極發(fā)展的前沿。 83 電位滴定法 電位滴定法是一種用電位法確定終點的滴定 方法。它也是基于能斯特方程。 在滴定過程中在滴定容器內浸入一對適當?shù)碾姌O，在化學計量點附近可以觀察到電位的突變（電位突躍），因而根據電極電位突躍可以確定終點的到達，這就是電位滴定法的原理 。 一、電位滴定法的原理 二、電位滴定法的結構圖： 三、電位終點的確定 繪制 EV曲線 用加入滴定劑的體積（ V）作橫坐標，電動勢讀數(shù)（ E）作縱坐標，繪制 EV曲線，曲線上的轉折點即為化學劑量點。簡單、準卻性稍差。 繪 （△ E/ △ V)V曲線法 △ E/ △ V為 E的變化值與相對應的加入滴定劑的體積的增量的比。 曲線上存在著極值點，該點對應著 EV 曲線中的拐點。 二級微商法 Δ2E/ΔV 2二階微商。 121222 )()(VVVEVEVE?????????等于零時，就是終點。即：曲線的極大點是終點，此法的依據是一級微商022???VE 商品電位滴定儀有半自動、全自動兩種。全自動電位分析儀至少包括兩的單元，即更換試樣系統(tǒng)（取樣系統(tǒng)）和測量系統(tǒng)，測量系統(tǒng)包括自動加試劑部分（量液劑）以及數(shù)據處理部分。儀器結構框架如下圖： 四、自動電位分析儀簡介 84 電位滴定法的應用和指示電極的選擇 在電位滴定中判斷終點的方法，比之用指示劑指示終點的方法更客觀，許多情況下電位滴定更為準確。 電位滴定可以用于有色的或渾濁的溶液，某些反應沒有適合的指示劑可選用時（非水滴定），可用電位滴定來完成。 應用范圍廣： 酸堿滴定 指示電極： PH玻璃電極 參比電極：甘汞電極 氧化還原滴定 指示電極： 一般為鉑電極 參比電極：甘汞電極 沉淀滴定 指示電極：根據不同的沉淀反應來采用不同的指示電極 .如：硝酸鹽標準溶液滴定 鹵素 可用銀電極做指示電極 。 參比電極：雙鹽橋甘汞電極 絡合電極 指示電極：鉑電極 參比電極：甘汞電極 返 回