【正文】 1）與待測離子到達(dá)電極表面的速度有關(guān)。 （ 2）與待測離子活度有關(guān) , 活度越小，響應(yīng)時間越長。 （ 3）與介質(zhì)的離子強度有關(guān) ,含有大量非干擾離子響應(yīng)快 （ 4）共存離子的存在對響應(yīng)時間有影響 （ 5）與膜的厚度，表面光潔度等有關(guān)。 遲滯效應(yīng) 這是與電位響應(yīng)時間有關(guān)的一個現(xiàn)象，即對同一活度值的離子溶液，測出的電位值與電極在測定前接觸的溶液的成分有關(guān)。是直接電位分析法的重要誤差來源之一。 七、電極的發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢 現(xiàn)狀 pH電極 [6] : 許多領(lǐng)域如工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)學(xué)、環(huán)境等都涉及到 pH值的測量，但傳統(tǒng)的玻璃電極存在著阻抗高，易破碎，不能用于含 HF溶液 pH值的測量以及高堿度情況下存在“鈉誤差”等缺陷。同時，存在著體積大，不適應(yīng)微區(qū)，微環(huán)境和生物活體的在線檢測等不足于是研發(fā)出各種新型的 pH傳感器。 （ 1）光導(dǎo)纖維 pH傳感器 它是利用光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行 pH測量。特別適用于在線分析和生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，尤其在體內(nèi)在線檢測方面獲得廣泛應(yīng)用。它包括：基于光吸收原理的 pH傳感器；反射光 pH傳感器， pH熒光傳感器等。 （ 2）化學(xué)修飾電極 pH傳感器 利用在原電極上接上含有特殊基團(tuán)的聚合物來提高電極的性能。 （ 3） pHISFET ISFET是一塊硅晶體片， pHISFET與 MOSFET結(jié)構(gòu)相似由離子敏感膜代替 MOSFET的金屬柵極，當(dāng)敏感膜與溶液接觸時，在敏感膜與溶液界面上可感應(yīng)出 H+的能斯特電位響應(yīng)。 （ 4）酶 pH傳感器 由于酶是蛋白質(zhì)分子，其作用如同生物催化劑催化復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)，酶的專一性及其對低濃度底物的催化能力，使之可固定在選擇電極上，制得 pH傳感器。 （ 5）金屬 — 金屬氧化物 pH傳感器 該傳感器優(yōu)點在于易制備，可在高溫高壓下使用，并向微型化方向發(fā)展。 化學(xué)修飾電極 （ CME）是在電極表面接上所需要的化學(xué)基團(tuán)，以使其高選擇性的進(jìn)行所期待的反應(yīng)或使其擁有某種特定的電化學(xué)性質(zhì)。因此，其在環(huán)境科學(xué)中在提高選擇性和靈敏度及實現(xiàn)遙測等方面具有獨到的優(yōu)點。早期采用共價鍵合法和吸附法制備單分子層化學(xué)修飾電極，但電化學(xué)響應(yīng)靈敏度較低，制備復(fù)雜，壽命較短；后研發(fā)出聚合物薄膜化學(xué)修飾電極，該電極電化學(xué)響應(yīng)靈敏，制備簡單，且由于聚合物薄膜本身提供了固有的物理化學(xué)穩(wěn)定性，使其重現(xiàn)性好，壽命長。特別是聚合物薄膜表面結(jié)構(gòu)造成空間的、靜電的、化學(xué)的等特殊微環(huán)境，可廣為環(huán)境檢測中所用。 化學(xué)修飾電極 [7] 生物電極 [8][9] 將生物化學(xué)與電化學(xué)相結(jié)合可研制出生物電極。其特點是將電位法電極作為基礎(chǔ)電極，生物酶膜活生物大分子膜作為敏感膜實現(xiàn)對底物活生物大分子的分析。生物電極包括：酶電極 ， 微生物電極 和 電位法免疫電極 。 酶電極： 它是基于電位法直接測量酶促反應(yīng)中反應(yīng)物的消耗或反應(yīng)物的生成而實現(xiàn)對底物的分析的一種方法。 微生物電極： 微生物電極的分子識別部分是由固定化的微生物構(gòu)成。其膜特點是：酶活性高，壽命長。 電位法免疫電極： 該電極是基于抗體與抗原發(fā)生反應(yīng)時引起膜電極表面的某些物理性質(zhì)發(fā)生改變，進(jìn)而使膜電位或電極電位發(fā)生改變。 生物電極很多都是 生物傳感器 形式出現(xiàn)的。 生物芯片 [10] 生物芯片的實質(zhì)是在面積不大的基片表面上有序地點陣排列了一系列固定于一定位置的可尋址的識別分子。結(jié)合或反應(yīng)在相同條件下進(jìn)行。反應(yīng)結(jié)果用同位素法、化學(xué)熒光法、化學(xué)發(fā)光法或酶標(biāo)顯示，然后用精密的掃描儀或 CCD攝影技術(shù)記錄。通過計算機軟件分析，綜合成可讀的 IC總信息。 芯片分析實際上是傳感器分析的組合。芯片點陣中的每一個單元微點都是傳感器的探頭。所以傳感器的精髓往往都被應(yīng)用于芯片的發(fā)展。陣列檢測可大大提高檢測效率，減少工作量，增加可比性。芯片技術(shù)是傳感器技術(shù)的發(fā)展。 電極的發(fā)展趨勢 由于液態(tài)電極易揮發(fā)，攜帶不便等缺陷， 固態(tài)電極 稱為發(fā)展趨勢，它攜帶方便，揮發(fā)性小，壽命長；裸電極信號不穩(wěn)定，重現(xiàn)性差，應(yīng)用范圍狹小。其經(jīng)修飾后，穩(wěn)定性，重現(xiàn)性可大為改觀，應(yīng)用范圍擴大， 修飾電極 扮演的角色越來越重要；隨著研究的深入化，分子化，常用電極由于其體積過大而無法實現(xiàn)生物體內(nèi)在線檢測，因此電極呈現(xiàn) 微型化 的趨勢；由于酶的專一性，高效性，免疫反應(yīng)的特異性，生物化學(xué)與電化學(xué)相結(jié)合，形成 生物電極 稱為新寵。傳感器使用方便，操做簡單，電極向 傳感器 方向發(fā)展。多“探頭”陣列組合，聯(lián)合工作，極大的提高了檢測效率， 生物芯片 稱為電極發(fā)展的前沿。 83 電位滴定法 電位滴定法是一種用電位法確定終點的滴定 方法。它也是基于能斯特方程。 在滴定過程中在滴定容器內(nèi)浸入一對適當(dāng)?shù)碾姌O，在化學(xué)計量點附近可以觀察到電位的突變（電位突躍），因而根據(jù)電極電位突躍可以確定終點的到達(dá)，這就是電位滴定法的原理 。 一、電位滴定法的原理 二、電位滴定法的結(jié)構(gòu)圖： 三、電位終點的確定 繪制 EV曲線 用加入滴定劑的體積（ V）作橫坐標(biāo)，電動勢讀數(shù)（ E）作縱坐標(biāo)，繪制 EV曲線，曲線上的轉(zhuǎn)折點即為化學(xué)劑量點。簡單、準(zhǔn)卻性稍差。 繪 （△ E/ △ V)V曲線法 △ E/ △ V為 E的變化值與相對應(yīng)的加入滴定劑的體積的增量的比。 曲線上存在著極值點，該點對應(yīng)著 EV 曲線中的拐點。 二級微商法 Δ2E/ΔV 2二階微商。 121222 )()(VVVEVEVE?????????等于零時，就是終點。即：曲線的極大點是終點，此法的依據(jù)是一級微商022???VE 商品電位滴定儀有半自動、全自動兩種。全自動電位分析儀至少包括兩的單元，即更換試樣系統(tǒng)（取樣系統(tǒng)）和測量系統(tǒng)，測量系統(tǒng)包括自動加試劑部分（量液劑）以及數(shù)據(jù)處理部分。儀器結(jié)構(gòu)框架如下圖： 四、自動電位分析儀簡介 84 電位滴定法的應(yīng)用和指示電極的選擇 在電位滴定中判斷終點的方法，比之用指示劑指示終點的方法更客觀，許多情況下電位滴定更為準(zhǔn)確。 電位滴定可以用于有色的或渾濁的溶液，某些反應(yīng)沒有適合的指示劑可選用時（非水滴定），可用電位滴定來完成。 應(yīng)用范圍廣： 酸堿滴定 指示電極： PH玻璃電極 參比電極：甘汞電極 氧化還原滴定 指示電極： 一般為鉑電極 參比電極：甘汞電極 沉淀滴定 指示電極：根據(jù)不同的沉淀反應(yīng)來采用不同的指示電極 .如：硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 鹵素 可用銀電極做指示電極 。 參比電極：雙鹽橋甘汞電極 絡(luò)合電極 指示電極：鉑電極 參比電極：甘汞電極 返 回