分子光譜分析ppt課件-資料下載頁(yè)
2025-05-12 03:12本頁(yè)面
【正文】 的不飽和 CH伸縮振動(dòng)吸收，與 1650cm1的 vc=c 譜帶對(duì)應(yīng)表明有烯鍵存在，譜帶較弱，是被極化了的烯鍵。 1765cm1強(qiáng)吸收譜帶表明有羰基存在，結(jié)合最強(qiáng)吸收譜帶 1230cm1和 1140cm1的 COC吸收應(yīng)為酯基。 這個(gè)化合物屬不飽和酯，根據(jù)分子式有如下結(jié)構(gòu)： （ 1） CH2=CH－ COO－ CH3 丙烯酸甲酯 （ 2） CH3－ COO－ CH=CH2 醋酸乙烯酯56這兩種結(jié)構(gòu)的烯鍵都受到鄰近基團(tuán)的極化，吸收強(qiáng)度較高。普通酯的 vC=O在 1 745cm1附近，結(jié)構(gòu)（ 1）由于共軛效應(yīng)vC=O頻率較低，估計(jì)在 1700cm1左右，且甲基的對(duì)稱(chēng)變形振動(dòng)頻率在 1 440cm1處，與譜圖不符。譜圖的特點(diǎn)與結(jié)構(gòu)（ 2）一致， vC=O頻率較高以及甲基對(duì)稱(chēng)變形振動(dòng)吸收向低頻位移（ 1 365cm1），強(qiáng)度增加，表明有 CH3COC－ 結(jié)構(gòu)單元。 vsCOC升高至 1 140cm1處。且強(qiáng)度增加，表明不飽和酯。指紋區(qū)： δ=CH 出現(xiàn)在 955和 880cm1，由于烯鍵受到極化，比正常的乙烯基 δ=CH位置（ 990和 910cm1）稍低。 由上圖譜分析， 化合物的結(jié)構(gòu)為（ 2）， 可與標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照 57（ 4）和標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照 Sadtler Reference Spectra Collections分類(lèi) i 標(biāo)準(zhǔn)光譜 是純度在 98%以上化合物的紅外光譜的標(biāo)準(zhǔn)圖譜 ii 商品圖譜 主要是工業(yè)產(chǎn)品的光譜，如農(nóng)業(yè)化學(xué)品、單體與聚合物、多元醇、表面活性劑等主要工業(yè)產(chǎn)品門(mén)類(lèi) 20種。 Sadtler Reference Spectra Collections索引 1）字順?biāo)饕?alphabetical index）； 2）序號(hào)索引（ numerical index）； 3）分子式索引（ molecular formula index）； 4）化學(xué)分類(lèi)索引（ chemical class index）； 5）紅外譜線(xiàn)索引（ infrared specfinder）。582 定量分析（ 1）定量分析原理 與其它分光光度法（紫外、可見(jiàn)分光光度法）一樣，紅外光譜定量分析是根據(jù)物質(zhì)組分的吸收峰強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行的，它的理論基礎(chǔ)是lambert－ beer定律。 59（ 2）測(cè)量方法定量校準(zhǔn)方法可采用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)或標(biāo)準(zhǔn)加入法。 紅外光譜吸光度的基線(xiàn)法測(cè)量60用紅外光譜鑒定物相? 有 單物相的驗(yàn)證或鑒定 和 混合物相的鑒定。? 如果待定礦物的結(jié)構(gòu)不明確，首先要在譜圖上查出最強(qiáng)譜帶的頻率位置，以便判斷其可能屬于何類(lèi)礦物（如自然元素、氧化物、氫氧化物、鹵化物、硫化物、 CO3 SO4 PO4 SiO42及 BO33等）。? 然后檢查在 4000~2022cm1(主要在 3000 cm1以上 )是否有結(jié)晶水或OH的譜帶，以便判斷其屬于含水礦物或是不含水礦物。? 通過(guò)這兩次判別，可大大縮小查譜范圍。各類(lèi)礦物的紅外振動(dòng)頻率范圍可查有關(guān)書(shū)上的基團(tuán)特征頻率表。有時(shí)，單憑一個(gè)最強(qiáng)譜帶仍然不能確認(rèn)礦物屬哪一類(lèi)，還要查看其它譜帶的頻率。? 例如，具聚合四面體結(jié)構(gòu)的硅酸鹽和磷酸鹽的伸縮振動(dòng)頻率范圍分別為 1200~900 cm 1300~850 cm1， 重疊范圍寬，它們的彎曲振動(dòng)頻率 (硅酸鹽 800~400 cm 磷酸鹽 650~550 cm1)也完全重疊。但所有硅酸鹽在 500~400 cm1范圍都有強(qiáng)譜帶，磷酸鹽卻沒(méi)有，可以據(jù)此鑒別這兩類(lèi)礦物。 61用紅外光譜鑒定物相? 對(duì)于一些常見(jiàn)礦物，只要熟悉礦物紅外光譜的某些特征譜帶，便可準(zhǔn)確鑒定有無(wú)這種礦物。? 如光譜圖上位于 796 cm 778 cm 693 cm1的中 弱吸收譜帶，是石英的特征譜帶。? 在 3693 cm 3620 cm1兩個(gè)譜帶，是高嶺石特有的羥基伸縮振動(dòng)譜帶。? 位于 860 cm 710 cm1及 881 cm 730 cm1的譜帶，分別是方解石、白云石的 CO32彎曲振動(dòng)。? 有這樣的情況，僅僅是初步的紅外光譜分析就足以證明過(guò)去的鑒定是錯(cuò)了。例如，作為外科用藥爐甘石的原料，過(guò)去認(rèn)為是菱鋅礦(ZnCO3)。 經(jīng)對(duì)我國(guó)幾個(gè)產(chǎn)地的原料進(jìn)行紅外光譜分析證明，原料中不僅含有菱鋅礦，還有水鋅礦 (Zn5[(OH)3／ CO3]2)。 有的樣品以水鋅礦為主。這兩種礦物的紅外光譜 (圖 )很容易識(shí)別。 62用紅外光譜鑒定物相右圖為菱鋅礦 a及水鋅礦 b的紅外光譜? 菱鋅礦是無(wú)水碳酸鹽，其紅外光譜上只出現(xiàn)碳酸根離子團(tuán) (CO32)的非對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng) 1440cm1， 面外彎曲振動(dòng) 870 cm1， 面內(nèi)彎曲振動(dòng) 743 cm1及晶格振動(dòng)307cm1譜帶。 ? 水鋅礦結(jié)構(gòu)中還含有羥基 OH， 其紅外光譜上除出現(xiàn) CO32的非對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)譜帶 1515cm 1400cm1， 對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)1050cm1， 面外彎曲振動(dòng) 837cm1， 面內(nèi)彎曲振動(dòng) 738 cm1， 710 cm1譜帶外，還出現(xiàn)與 OH伸縮振動(dòng)有關(guān)的 3300 cm3260 cm1譜帶和 OH彎曲振動(dòng) 960 cm900 cm1譜帶。
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