分子光譜分析ppt課件-展示頁
2025-05-21 03:12本頁面
【正文】 介質溶液后，由于介質中粒子對輻射的吸收，結果強度衰減為 I，則溶液 透光率 T(%)表示為T = I / I0? 溶液的 吸光度 A由下式定義A = lgT＝ lg(I0 / I) ? 吸光度與吸收層厚度 (b)及被測物質濃度 C之關系由朗伯 比耳定律表達，即 A = ? bC式中， ? 稱為吸收系數(shù)。8 分子在紫外 可見區(qū)的吸收與電子結構緊密相關，物質由于電子結構不同而具有不同的量子化能級，所以所能吸收光的波長也不同（對光的吸收具有選擇性），這是 UVVis定性分析的基礎。紫外 — 可見光譜實際上是 電子 振動 轉動光譜 。 ?E ＝ hv7電子能級躍遷時不可避免地會產生振動和轉動能級間的躍遷。即 E ＝ Ee+Ev+ Er5M+hv?M*6當分子吸收外界的輻射能量時，會發(fā)生運動狀態(tài)的變化，亦即發(fā)生能級的躍遷，其中含電子能級、振動能量和轉動能量的躍遷。分子中的電子處于相對于核的不同運動狀態(tài)就有不同的能量，處于不同的轉動運動狀態(tài)代表不同的能級，即有 電子能級 、 振動能級 和 轉動能級 。 4 基本原理? 分子吸收光譜的形成 分子，甚至是最簡單的雙原子分子的光譜，要比原子光譜復雜得多。p一般紫外可見光譜的波長范圍： 200~800（ 1000） nm。p波長 200nm的紫外光屬于 遠紫外光 ，由于被空氣所吸收，故亦稱 真空紫外光 。樣品譜峰的數(shù)目、位置、強度、形狀等特點對材料進行定性和定量分析3 紫外 可見吸收光譜法p紫外 可見光譜 (UVVIS)是 電子光譜 。由原子的吸收或發(fā)射所形成的光譜稱為原子光譜（ atomic spectrum），原子光譜是線光譜。 visible absorption spectrum ， UVVISinfrared absorption spectrum， IRfluorescence spectrometry， FS其吸收的輻射波長不同聚合物材料中的顏料和紫外光穩(wěn)定劑官能團或化合物定性發(fā)光材料2 光譜分析法是基于物質對不同波長光的吸收、發(fā)射等現(xiàn)象而建立起來的一類光學分析法。第 10章 分子光譜分析王美娥煙臺大學環(huán)境與材料工程學院1概 述分子光譜是由分子能級躍遷而產生的光譜。分子吸收光譜分子熒光光譜紫外 可見吸收光譜紅外吸收光譜ultraviolet amp。 光譜是光的不同波長成分及其強度分布按波長或波數(shù)次序排列的記錄，它描述了物質吸收或發(fā)射光的特征，可以給出物質的組成、含量以及有關分子、原子的結構信息。由分子的吸收或發(fā)光所形成的光譜稱為分子光譜（ molecular spectrum），分子光譜是帶狀光譜。pUVVIS是物質在吸收 10~800nm光波波長范圍的光子所引起分子中電子能級躍遷時產生的吸收光譜。該波段的吸收光譜屬于 真空紫外光譜 。p紫外可見吸收光譜分析法常稱為 紫外可見分光光度法 。這是由于在分子中，除了電子相對于原子核的運動外，還有組成分子的原子的原子核之間相對位移引起的分子振動和轉動。分子總的能量可以認為是這三種運動能量之和。所以整個分子能量的變化 ?E同樣包含著電子能級的變化 ?Ee ，振動能級的變化 ?Ev和轉動能級的變化 ?Er ： ?E ＝ ?Ee+?Ev+ ?Er若用一連續(xù)波的電磁輻射以波長大小順序分別照射分子，并記錄物質分子對輻射吸收程度隨輻射波長變化的關系曲線，這就是分子吸收曲線，通常叫分子吸收光譜。即電子光譜中總包含有振動能級和轉動能級間躍遷，因而產生的譜線呈現(xiàn)寬譜帶。 將不同波長的光（ 200780nm）透過某一固定濃度和厚度的溶液，測量每一波長下溶液對光的吸收程度（吸光度），而后以波長為橫坐標，以吸光度為縱坐標，即可得吸收光譜。9吸光度最大處對應的波長稱為最大吸收波長 ?max ?max和 ?是定性的主要依據(jù) 吸收曲線可以提供物質的結構信息，并作為物質定性分析的依據(jù)之一。（ 1）朗伯 比爾定律UVVis光譜定量分析的依據(jù) 11（ 2）偏離朗伯 比爾定律的因素主要有 3個方面：第一， 非單色光引起的偏離 （ 儀器偏差 ）。第二， 介質不均勻引起的偏離 （ 比爾定律本身的局限性 ），朗伯 比爾定律主要適用于稀溶液，忽略了分子之間的相互作用，當濃度高時，分子間作用增強會引起偏差。當被分析的粒子發(fā)生分解、締合或與溶劑發(fā)生反應生成一種具有不同光譜的產物時會發(fā)生這種偏離；123. 分子結構與吸收光譜分子中電子躍遷示意圖（ 1）有機物的躍遷類型13相應的外層電子和價電子有三種： ?電子、 ?電子和 n 電子。當用合適能量的紫外光照射分子時，分子可能吸收光的能量，而又低能級躍遷到反鍵 *軌道。? 飽和烴無一例外地都含有 ?電子，它們的電子光譜都在遠紫外區(qū)。? 含有未共享電子對雜原子 (O、 N、 S和鹵素等 )的飽和烴衍生物可發(fā)生此類躍遷。★ n?*躍遷15一些化合物 n?*躍遷所產生吸收的數(shù)據(jù)16n?*和 ??*躍遷? 吸收波長在 200~700nm范圍。? 這兩種躍遷都要求分子中存在具有 ?軌道的不飽和基團，這種不飽和的吸收中心稱做 生色基團（簡稱生色團） 。
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