分子光譜分析ppt課件(存儲(chǔ)版)
【正文】 ② 試樣中不應(yīng)含有游離水。液體石蠟自身的吸收帶簡(jiǎn)單，但此法不能用來研究飽和烷烴的吸收情況。液層厚度一般為 ~1mm。先將氣體池抽真空，再將試樣注入。因?yàn)槊恳换衔锒季哂刑卣鞯募t外吸收光譜， 其譜帶數(shù)目、位置、形狀、和相對(duì)強(qiáng)度 均隨化合物及其聚集態(tài)的不同而不同，因此根據(jù)化合物的光譜，就像辨認(rèn)人的指紋一樣，確定化合物或其官能團(tuán)是否存在。通常規(guī)定雙鍵（ C=C、 C=O）和飽和環(huán)狀結(jié)構(gòu)的不飽和度為 1，三鍵（ C≡C、 C≡N等）的不飽和度為 2，苯環(huán)的不飽和度為 4（可理解為一個(gè)環(huán)加三個(gè)雙鍵）。b 確定化合物的細(xì)微結(jié)構(gòu) 所謂譜圖解析就是根據(jù)實(shí)際上測(cè)繪的紅外光譜所出現(xiàn)的吸收譜帶的位置、強(qiáng)度和形狀，利用基團(tuán)振動(dòng)頻率與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，來確定吸收譜帶的歸屬，確認(rèn)分子中所含的基團(tuán)或鍵，并進(jìn)而由其特征振動(dòng)頻率的位移、譜帶強(qiáng)度和形狀的改變，來推定分子結(jié)構(gòu)。 55 解： 由分子式計(jì)算不飽和度 U = 4－ 6/2＋ 1= 2 特征區(qū)： 3070cm1有弱的不飽和 CH伸縮振動(dòng)吸收，與 1650cm1的 vc=c 譜帶對(duì)應(yīng)表明有烯鍵存在，譜帶較弱，是被極化了的烯鍵。 由上圖譜分析， 化合物的結(jié)構(gòu)為（ 2）， 可與標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照 57（ 4）和標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照 Sadtler Reference Spectra Collections分類 i 標(biāo)準(zhǔn)光譜 是純度在 98%以上化合物的紅外光譜的標(biāo)準(zhǔn)圖譜 ii 商品圖譜 主要是工業(yè)產(chǎn)品的光譜，如農(nóng)業(yè)化學(xué)品、單體與聚合物、多元醇、表面活性劑等主要工業(yè)產(chǎn)品門類 20種。各類礦物的紅外振動(dòng)頻率范圍可查有關(guān)書上的基團(tuán)特征頻率表。? 有這樣的情況，僅僅是初步的紅外光譜分析就足以證明過去的鑒定是錯(cuò)了。 ? 水鋅礦結(jié)構(gòu)中還含有羥基 OH， 其紅外光譜上除出現(xiàn) CO32的非對(duì)稱伸縮振動(dòng)譜帶 1515cm 1400cm1， 對(duì)稱伸縮振動(dòng)1050cm1， 面外彎曲振動(dòng) 837cm1， 面內(nèi)彎曲振動(dòng) 738 cm1， 710 cm1譜帶外，還出現(xiàn)與 OH伸縮振動(dòng)有關(guān)的 3300 cm3260 cm1譜帶和 OH彎曲振動(dòng) 960 cm900 cm1譜帶。? 在 3693 cm 3620 cm1兩個(gè)譜帶，是高嶺石特有的羥基伸縮振動(dòng)譜帶。? 然后檢查在 4000~2022cm1(主要在 3000 cm1以上 )是否有結(jié)晶水或OH的譜帶，以便判斷其屬于含水礦物或是不含水礦物。且強(qiáng)度增加，表明不飽和酯。對(duì)于復(fù)雜化合物的光譜由于官能團(tuán)的相互影響，解析困難，可粗略解析后，查對(duì)標(biāo)準(zhǔn)光譜或進(jìn)行綜合光譜解析。25 cm1有吸收，確定化合物是芳香族。 （ 2）了解試樣來源及性質(zhì) 了解試樣來源、元素分析值、相對(duì)分子量、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度、等有關(guān)性質(zhì)。（ 3）用樣量少，分析速度快，不破壞樣品。例如CS2是 1 350~600cm1區(qū)域常用的溶劑， CCI4用于 4 000~1350cm1區(qū)。 45（ 2）液體樣品的制備 a 液體池法 。b 糊裝法。濃度太小，厚度太薄，會(huì)使一些弱的吸收峰和光譜的細(xì)微部分不能顯示出來；過大，過厚，又會(huì)使強(qiáng)的吸收峰超越標(biāo)尺刻度而無法確定它的真實(shí)位置。e 雜散光不影響檢測(cè)。? 實(shí)際分子的吸收光譜相當(dāng)復(fù)雜，它們不是呈線狀條紋，而是 以吸收帶的形式出現(xiàn) ，這是因?yàn)榉肿舆\(yùn)動(dòng)本身很復(fù)雜的緣故。紅外光譜除用波長(zhǎng) λ表征橫坐標(biāo)外，更常用波數(shù)（ wave number）表征。?大多數(shù)紅外吸收光譜儀在中紅外區(qū)應(yīng)用，波數(shù)范圍在 4000~400cm1，波數(shù)大于 4000cm1為近紅外，小于 200cm1為遠(yuǎn)紅外區(qū)。? 另一種方法：基于被測(cè)物質(zhì)的淬滅作用引起的熒光減少效應(yīng)?？傮w上來說，紫外可見光譜在定性分析上應(yīng)用并不廣泛。 例：② 助色團(tuán) 助色團(tuán)是一種能使生色團(tuán)的吸收峰向長(zhǎng)波方向位移并增強(qiáng)其吸收強(qiáng)度的官能團(tuán)，一般是含有未共享電子的雜原子基團(tuán)，如 NH OH、 NR OR、 SH、 SR、 Cl、 Br等。? n?*躍遷產(chǎn)生的光譜峰的摩爾吸收系數(shù)一般較低，通常在 10~100范圍內(nèi)，? 而 ??*躍遷的摩爾吸收系數(shù)一般在 1000~10000范圍內(nèi)。在紫外可見光區(qū)，主要有下列幾種躍遷類型： 14? 吸收波長(zhǎng)在真空紫外區(qū) 。 102. 溶液的吸收定律 朗伯 比爾定律? 一束平行電磁輻射，強(qiáng)度為 I0，穿過厚度為 b、濃度為 C的透明介質(zhì)溶液后，由于介質(zhì)中粒子對(duì)輻射的吸收，結(jié)果強(qiáng)度衰減為 I，則溶液 透光率 T(%)表示為T = I / I0? 溶液的 吸光度 A由下式定義A = lgT＝ lg(I0 / I) ? 吸光度與吸收層厚度 (b)及被測(cè)物質(zhì)濃度 C之關(guān)系由朗伯 比耳定律表達(dá)，即 A = ? bC式中， ? 稱為吸收系數(shù)。即 E ＝ Ee+Ev+ Er5M+hv?M*6當(dāng)分子吸收外界的輻射能量時(shí)，會(huì)發(fā)生運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的變化，亦即發(fā)生能級(jí)的躍遷，其中含電子能級(jí)、振動(dòng)能量和轉(zhuǎn)動(dòng)能量的躍遷。p波長(zhǎng) 200nm的紫外光屬于 遠(yuǎn)紫外光 ，由于被空氣所吸收，故亦稱 真空紫外光 。第 10章 分子光譜分析王美娥煙臺(tái)大學(xué)環(huán)境與材料工程學(xué)院1概 述分子光譜是由分
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