《分子光譜分析》ppt課件(文件)
【正文】 征性高。（ 3）用樣量少，分析速度快，不破壞樣品。官能團定性是根據化合物的紅外光譜的特征基團頻率來檢定物質含有哪些基團，從而確定有關化合物的類別。 （ 2）了解試樣來源及性質 了解試樣來源、元素分析值、相對分子量、熔點、沸點、溶解度、等有關性質。 51（ 3）譜圖解析 特征區(qū) a 化合物具有哪些官能團，第一強峰有可能估計出化合物類別； b 確定化合物是芳香族還是脂肪族，飽和烴還是不飽和烴，主要有 C－ H伸縮振動類型來判斷。25 cm1有吸收，確定化合物是芳香族。一抓一組相關峰。對于復雜化合物的光譜由于官能團的相互影響，解析困難，可粗略解析后，查對標準光譜或進行綜合光譜解析。 這個化合物屬不飽和酯，根據分子式有如下結構： （ 1） CH2=CH－ COO－ CH3 丙烯酸甲酯 （ 2） CH3－ COO－ CH=CH2 醋酸乙烯酯56這兩種結構的烯鍵都受到鄰近基團的極化，吸收強度較高。且強度增加，表明不飽和酯。582 定量分析（ 1）定量分析原理 與其它分光光度法（紫外、可見分光光度法）一樣，紅外光譜定量分析是根據物質組分的吸收峰強度來進行的，它的理論基礎是lambert－ beer定律。? 然后檢查在 4000~2022cm1(主要在 3000 cm1以上 )是否有結晶水或OH的譜帶，以便判斷其屬于含水礦物或是不含水礦物。? 例如，具聚合四面體結構的硅酸鹽和磷酸鹽的伸縮振動頻率范圍分別為 1200~900 cm 1300~850 cm1， 重疊范圍寬，它們的彎曲振動頻率 (硅酸鹽 800~400 cm 磷酸鹽 650~550 cm1)也完全重疊。? 在 3693 cm 3620 cm1兩個譜帶，是高嶺石特有的羥基伸縮振動譜帶。 經對我國幾個產地的原料進行紅外光譜分析證明，原料中不僅含有菱鋅礦，還有水鋅礦 (Zn5[(OH)3／ CO3]2)。 ? 水鋅礦結構中還含有羥基 OH， 其紅外光譜上除出現 CO32的非對稱伸縮振動譜帶 1515cm 1400cm1， 對稱伸縮振動1050cm1， 面外彎曲振動 837cm1， 面內彎曲振動 738 cm1， 710 cm1譜帶外，還出現與 OH伸縮振動有關的 3300 cm3260 cm1譜帶和 OH彎曲振動 960 cm900 cm1譜帶。這兩種礦物的紅外光譜 (圖 )很容易識別。? 有這樣的情況，僅僅是初步的紅外光譜分析就足以證明過去的鑒定是錯了。 61用紅外光譜鑒定物相? 對于一些常見礦物，只要熟悉礦物紅外光譜的某些特征譜帶，便可準確鑒定有無這種礦物。各類礦物的紅外振動頻率范圍可查有關書上的基團特征頻率表。 紅外光譜吸光度的基線法測量60用紅外光譜鑒定物相? 有 單物相的驗證或鑒定 和 混合物相的鑒定。 由上圖譜分析， 化合物的結構為（ 2）， 可與標準圖譜對照 57（ 4）和標準圖譜對照 Sadtler Reference Spectra Collections分類 i 標準光譜 是純度在 98%以上化合物的紅外光譜的標準圖譜 ii 商品圖譜 主要是工業(yè)產品的光譜，如農業(yè)化學品、單體與聚合物、多元醇、表面活性劑等主要工業(yè)產品門類 20種。譜圖的特點與結構（ 2）一致， vC=O頻率較高以及甲基對稱變形振動吸收向低頻位移（ 1 365cm1），強度增加，表明有 CH3COC－ 結構單元。 55 解： 由分子式計算不飽和度 U = 4－ 6/2＋ 1= 2 特征區(qū)： 3070cm1有弱的不飽和 CH伸縮振動吸收，與 1650cm1的 vc=c 譜帶對應表明有烯鍵存在，譜帶較弱，是被極化了的烯鍵。第一強峰確認后，再依次解析特征區(qū)第二強峰、第三強峰，方法同上。b 確定化合物的細微結構 所謂譜圖解析就是根據實際上測繪的紅外光譜所出現的吸收譜帶的位置、強度和形狀，利用基團振動頻率與分子結構的關系，來確定吸收譜帶的歸屬，確認分子中所含的基團或鍵，并進而由其特征振動頻率的位移、譜帶強度和形狀的改變，來推定分子結構。芳香族化合物的苯環(huán)骨架振動吸收在 1 620 ~1 470cm1之間，若在1600177。通常規(guī)定雙鍵（ C=C、 C=O）和飽和環(huán)狀結構的不飽和度為 1，三鍵（ C≡C、 C≡N等）的不飽和度為 2，苯環(huán)的不飽和度為 4（可理解為一個環(huán)加三個雙鍵）。 49應用紅外光譜進行定性分析的一般過程： （ 1）試樣的分離和精制 試樣不純會給光譜解析帶來困難，因此對混合試樣要進行分離，對不純試樣要進行提純，以得到單一純物質。因為每一化合物都具有特征的紅外吸收光譜， 其譜帶數目、位置、形狀、和相對強度 均隨化合物及其聚集態(tài)的不同而不同，因此根據化合物的光譜，就像辨認人的指紋一樣，確定化合物或其官能團是否存在。（ 2）應用范圍廣。先將氣體池抽真空，再將試樣注入。一些固體樣品也可以溶液的形式來進行測定。液層厚度一般為 ~1mm。 一些高聚物樣品，一般難于研成細末，可制成薄膜直接進行紅外光譜測定。液體石蠟自身的吸收帶簡單，但此法不能用來研究飽和烷烴的吸收情況。 44（ 1）固體樣品制備 a 溴化鉀壓片。② 試樣中不應含有游離水。 還有一點是這兩種物質容易研磨成粉末，容易壓片
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