《分子光譜分析》ppt課件-全文預(yù)覽
【正文】 ，且壓出來(lái)的片比較牢固，方便做測(cè)試。41色散型與 FTIR光譜儀性能比較表42紅外吸收光譜儀的樣品處理? 紅外光譜可以研究氣體、液體及固體樣品。b 測(cè)量范圍寬，其波數(shù)范圍可達(dá)到 45 000~6cm1c 精度高，光通量大，所有頻率同時(shí)測(cè)量，檢測(cè)靈敏度高。? 下圖為色散型雙光束紅外分光光度計(jì)方塊圖37傅里葉變換紅外光譜儀（ FTIR）? 右圖為色散型和 FTIR獲得圖譜對(duì)比簡(jiǎn)圖? 在色散型紅外光譜儀中，光源發(fā)出的光先照射試樣，而后再經(jīng)分光器 (光柵或棱鏡 )分成單色光，由檢測(cè)器檢測(cè)后獲得光譜。34紅外 光譜選律? 量子學(xué)說(shuō)指出，并非任意兩能級(jí)間都能進(jìn)行躍迂，這種躍遷需要遵循一定的規(guī)律 ， 即所謂選律。 32紅外光譜的形成機(jī)理? 當(dāng)用一束具有連續(xù)波長(zhǎng)的紅外光照射一物質(zhì)時(shí)，該物質(zhì)就要吸收一部分光能，并將其變?yōu)榱硪环N能量，即分子的振動(dòng)能量和轉(zhuǎn)動(dòng)能量。（ 3） 遠(yuǎn)紅外區(qū) ： 25～ 300μm（ 400～ 33cm1）， 分子的純轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷和晶體的晶格振動(dòng) 。振動(dòng)頻率對(duì)分子中特定基團(tuán)表現(xiàn)出高度的特征性。記錄紅外光的百分透射比與波數(shù)或波長(zhǎng)關(guān)系的曲線，就得到紅外光譜。? 有 4種常用的鰲合劑：苯偶姻、茜素石榴紅 R、黃烷酮醇、 8羥基喹啉。28應(yīng) 用? 無(wú)機(jī)熒光分析方法有兩種類(lèi)型：? 直接法：先形成熒光鰲合物，然后測(cè)量其熒光發(fā)射光譜圖。? 分子熒光的發(fā)射至少有兩個(gè)步驟：吸收激發(fā)光過(guò)程和后繼的發(fā)射過(guò)程。一、定性分析? 利用紫外與可見(jiàn)光譜的定性分析主要是依據(jù)這些化合物的吸收光譜的特征，如吸收光譜曲線形狀、吸收峰數(shù)目以及各吸收峰的波長(zhǎng)位置和相應(yīng)的摩爾吸光系數(shù)。 21③ 紅移、藍(lán)移 吸收峰位置向長(zhǎng)波方向的移動(dòng)，叫紅移。② 配位體場(chǎng)躍遷20（ 3）常用術(shù)語(yǔ)① 生色團(tuán)能吸收紫外 可見(jiàn)光的基團(tuán)叫生色團(tuán)。所產(chǎn)生的吸收光譜稱(chēng)為電荷轉(zhuǎn)移光譜。? 絕大多數(shù)有機(jī)分子的吸收光譜都是由 n電子或 ?電子向 ?*激發(fā)態(tài)躍遷產(chǎn)生的?！? ??*躍遷? 吸收波長(zhǎng)在 150~250nm范圍，絕大多數(shù)吸收峰出現(xiàn)在200nm左右。通常情況下，電子處于低的能級(jí)（成鍵軌道和非鍵軌道）。主要來(lái)自光的單色性、平行性和散射性等因素造成的偏差。8 分子在紫外 可見(jiàn)區(qū)的吸收與電子結(jié)構(gòu)緊密相關(guān)，物質(zhì)由于電子結(jié)構(gòu)不同而具有不同的量子化能級(jí)，所以所能吸收光的波長(zhǎng)也不同（對(duì)光的吸收具有選擇性），這是 UVVis定性分析的基礎(chǔ)。 ?E ＝ hv7電子能級(jí)躍遷時(shí)不可避免地會(huì)產(chǎn)生振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的躍遷。分子中的電子處于相對(duì)于核的不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)就有不同的能量，處于不同的轉(zhuǎn)動(dòng)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)代表不同的能級(jí)，即有 電子能級(jí) 、 振動(dòng)能級(jí) 和 轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí) 。p一般紫外可見(jiàn)光譜的波長(zhǎng)范圍： 200~800（ 1000） nm。樣品譜峰的數(shù)目、位置、強(qiáng)度、形狀等特點(diǎn)對(duì)材料進(jìn)行定性和定量分析3 紫外 可見(jiàn)吸收光譜法p紫外 可見(jiàn)光譜 (UVVIS)是 電子光譜 。 visible absorption spectrum ， UVVISinfrared absorption spectrum， IRfluorescence spectrometry， FS其吸收的輻射波長(zhǎng)不同聚合物材料中的顏料和紫外光穩(wěn)定劑官能團(tuán)或化合物定性發(fā)光材料2 光譜分析法是基于物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收、發(fā)射等現(xiàn)象而建立起來(lái)的一類(lèi)光學(xué)分析法。分子吸收光譜分子熒光光譜紫外 可見(jiàn)吸收光譜紅外吸收光譜ultraviolet amp。由分子的吸收或發(fā)光所形成的光譜稱(chēng)為分子光譜（ molecular spectrum），分子光譜是帶狀光譜。該波段的吸收光譜屬于 真空紫外光譜 。這是由于在分子中，除了電子相對(duì)于原子核的運(yùn)動(dòng)外，還有組成分子的原子的原子核之間相對(duì)位移引起的分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)。所以整個(gè)分子能量的變化 ?E同樣包含著電子能級(jí)的變化 ?Ee ，振動(dòng)能級(jí)的變化 ?Ev和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的變化 ?Er ： ?E ＝ ?Ee+?Ev+ ?Er若用一連續(xù)波的電磁輻射以波長(zhǎng)大小順序分別照射分子，并記錄物質(zhì)分子對(duì)輻射吸收程度隨輻射波長(zhǎng)變化的關(guān)系曲線，這就是分子吸收曲線，通常叫分子吸收光譜。 將不同波長(zhǎng)的光（ 200780nm）透過(guò)某一固定濃度和厚度的溶液，測(cè)量每一波長(zhǎng)下溶液對(duì)光的吸收程度（吸光度），而后以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，以吸光度為縱坐標(biāo)，即可得吸收光譜。（ 1）朗伯 比爾定律UVVis光譜定量分析的依據(jù) 11（ 2）偏離朗伯 比爾定律的因素主要有 3個(gè)方面：第一， 非單色光引起的偏離 （ 儀器偏差 ）。當(dāng)被分析的粒子發(fā)生分解、締合或與溶劑發(fā)生反應(yīng)生成一種具有不同光譜的產(chǎn)物時(shí)會(huì)發(fā)生這種偏離；123. 分子結(jié)構(gòu)與吸收光譜分子中電子躍遷示意圖（ 1）有機(jī)物的躍遷類(lèi)型13相應(yīng)的外層電子和價(jià)電子有三種： ?電子、 ?電子和 n 電子。? 飽和烴無(wú)一例外地都含有 ?電子，它們的電子光譜都在遠(yuǎn)紫外區(qū)?！? n?*躍遷15一些化合物 n?*躍遷所產(chǎn)生吸收的數(shù)據(jù)16n?*和 ??*躍遷? 吸收波長(zhǎng)在 200~700nm范圍。 1718（ 2）無(wú)機(jī)物的躍遷類(lèi)型① 電荷轉(zhuǎn)移躍遷 在電磁輻射作用下，分子中原定域在金屬軌道上的電荷轉(zhuǎn)移到配位體的軌道，或按相反方向轉(zhuǎn)移，稱(chēng)為電荷轉(zhuǎn)移躍
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