【正文】 相同的卻不一定是相同的化合物 對比法：試樣與其標(biāo)準(zhǔn)品或 標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫 ： 46000種 171。The sadtler standard spectra ,Ultraviolet187。 1. 對比吸收光譜特征數(shù)據(jù)： 2. 對比吸光度的比值： A1 A2 = E1cl E2cl E1 E2 = 3. 對比吸收光譜的一致性： ?max ：是特征常數(shù)而加以區(qū)別 ?max ：峰、峰數(shù)、峰肩和峰谷 我國藥典 VB12的鑒別： ~ = A361/A278； ~=A361/A550 同樣條件下， Overlay 二、單組分的定量分析 依據(jù) Beer定律： A = ? c b， 物質(zhì)在一定波長處的吸光度與它的濃度成正比 波長選擇：無干擾處的 ?max處，一般躲開短波端的吸收峰，注意溶劑本身的吸收 1. 吸光系數(shù)法（絕對法）： c = A ? b ?、 a或 E可從手冊查到 注意：當(dāng)單色光不純、儀器型號的差異等會帶來較大誤差 2. 校正曲線法（相對法）： 固定儀器、工作條件和測定條件，用待測物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)品配制一系列濃度不同的標(biāo)準(zhǔn)溶液，繪制 A~c標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。 在相同條件下測定樣品溶液的 A，從曲線上查或用線性方程計算樣品溶液的 c 1 2 3 4 5 6 c 0 x A 0 2 8 5 2 6 Y=+， R= 3. 對照法（相對法）： 固定儀器、工作條件和測定條件，分別測量 Ax和 As： As= ? b cs Ax= ? b cx As Ax cx cs = Ax As cx cs = 四、紫外吸收光譜法用于有機化合物 分子結(jié)構(gòu)的研究 有機化合物的紫外吸收光譜 —— 可獲得的結(jié)構(gòu)信息 （ 4） 共軛體系： 200250nm有強吸收峰 (? ?104 )， K帶 ?230nm 大 ?鍵 ， 紅移并吸收增強 。 ???不飽和醛酮： K帶 ?240nm ， R帶?310350 nm。 （ 1） 200400nm 無吸收峰： 飽和化合物，單烯 （ 2）含孤立助色團的飽和有機化合物： n → ?* 紅移 （ 3）含孤立生色團的有機化合物： n → ?* n → ?* ? → ? * 醛、酮 n→ ? * 躍遷產(chǎn)生的 R帶 (1) 確認(rèn) ?max， 并算出 ㏒ ?，初步估計屬于何種吸收帶； (2) 觀察主要吸收帶的范圍，判斷屬于何種共軛體系； (3) 了解溶劑的極性與 pH值的影響 光譜解析注意事項 （ 5） 芳環(huán)的特征吸收： 具有精細(xì)結(jié)構(gòu)的特征 B 帶， 還有 E1和E2帶。 苯環(huán)增加取代基后，紅移并吸收增大。 吸電子基和斥電子基有所不同 助色團和生色團也不同 (4) 立體結(jié)構(gòu)和互變結(jié)構(gòu)的確定 C CHHC CHH順式： λmax=280nm； εmax=10500 反式： λmax= nm； εmax=29000 共平面產(chǎn)生最大共軛效應(yīng) ， εmax大 互變異構(gòu)： 酮式： λmax=204 nm；無共軛 烯醇式： λmax=243 nm H 3 C CH 2C C O E tO OH 3 C CHC C O E tO H O課 堂 練 習(xí) ( ) 1. 溶液的透光率隨著溶液濃度的增大而減小，所以透光率與溶液的濃度成反比關(guān)系。 ( ) 2. 在分光光度法中，測定所用的參比溶液總是采用不含被測物質(zhì)及顯色劑的空白溶液。 ( ) 3. 在分光光度測定中，根據(jù)在測定條件下吸光度與濃度成正比的朗伯 比爾定律的結(jié)論，被測定溶液濃度越大，吸光度也越大，測定結(jié)果也就越準(zhǔn)確。 x x x — 紫外分光光度法的適合檢測波長 （ nm）范圍是 a. 400~760 b. 200~400 c. 200~760 d. 200~1000 2. 有 A、 B兩份不同濃度的有色物質(zhì)溶液， A溶液用 池， B溶液用 ,在同一波長下測得的吸光度的值相等，則他們的濃度關(guān)系為 a. A是 B的 1/2 b. A等于 B c. B是 A的 2倍 A的 1/2 3. 某被測物質(zhì)的溶液 50mL，其中含有該物質(zhì) ，用 吸收池在某一波長下測得百分透光率為 10%，則質(zhì)量吸光系數(shù)[L/g cm]為 a. ?102 b. ?102 c. ?102 d. ?103 1. 吸光度用符號 ______表示 ， 透光率用符號 ______表示 ， 吸光度與透光率的數(shù)學(xué)關(guān)系是 ___ ___。 2. 分光光度計的種類繁多 ， 但都是由下列主要部件組成的： （ 1） __________、 （ 2） __________、 （ 3） __________、 （ 4） __________、 （ 5） __________。 3. H C=O （甲醛）可能產(chǎn)生的躍遷類型 ， H H2C=CH2（乙烯）可能產(chǎn)生的躍遷類型 。 ，當(dāng)液層厚度為 d 時，溶液的透光率和吸光度分別為 T和 A。若其它條件不變，當(dāng)液層厚度為 2d時，溶液的透光率和吸光度分別為： A. T/2， 2AB. T2， A /2 C. T/2， A /2 D. T2， 2A 稱取維生素 C ，溶于 100mL的稀硫酸溶液中，再量取此溶液 100mL。取此溶液在 1cm厚的石英池中用 245nm波長，測定其吸光度為 ，求維生素 C的百分含量（已知 VC純品的 a=56L/g cm）