光譜分析導論ppt課件-資料下載頁
2025-01-14 07:59本頁面
【正文】 基態(tài)能級 ） ； 2022/2/11 《儀器分析》 30 電子能級躍遷的選擇定則 一條譜線是原子的外層電子在兩個能級之間的躍遷產生的 ，可用兩個 光譜項符號表示著種躍遷或躍遷譜線： 例 鈉原子的雙重線 Na 。 32S1/ 2 — 32P3/ 2； Na 。 32S1/ 2 — 32P1/ 2； 波數 ? cm1 2022/2/11 《儀器分析》 31 電子能級躍遷的選擇定則 根據量子力學原理 ， 電子的躍遷不能在任意兩個能級之間進行；必須遵循一定的 “ 選擇定則 ” ： （ 1） 主量子數的變化 Δn為整數 ， 包括零； （ 2） 總角量子數的變化 ΔL = 177。 1； （ 3） 內量子數的變化 ΔJ =0， 177。 1； 但是當 J =0時 ， ΔJ =0的躍遷被禁阻； （ 4） 總自旋量子數的變化 ΔS =0 ， 即不同多重性狀態(tài)之間的躍遷被禁阻； (基態(tài)與激發(fā)態(tài)中電子的自旋方向相同 ） 2022/2/11 《儀器分析》 32 2. 能級圖 元素的光譜線系常用能級圖來表示 。 最上面的是光譜項符號；最下面的橫線表示基態(tài)；上面的表示激發(fā)態(tài)； 可以產生的躍遷用線連接； 線系 ：由各種高能級躍遷到同一低能級時發(fā)射的一系列光譜線； 2022/2/11 《儀器分析》 33 3. 共振線 元素由基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)的躍遷最易發(fā)生 ， 需要的能量最低 ， 產生的譜線也最強 ， 該譜線稱為 共振線 ， 也稱為該元素的 特征譜線 ； 2022/2/11 《儀器分析》 34 二 、 分子光譜 原子光譜為線狀光譜 ， 分子光譜為帶狀光譜； 為什么分子光譜為帶狀光譜 ？ 原子光譜圖 分子光譜圖 E=Ee+ Ev + Er + En + Et + Ei 分子中原子的核能： En 分子的平移能： Et 電子運動能： Ee 原子間相對振動能： Ev 分子轉動能： Er 基團間的內旋能： Ei 在一般化學反應中 ， En不變； Et 、 Ei較?。? E=Ee+ Ev + Er 分子產生躍遷所吸收能量的輻射頻率： ν=ΔEe / h + ΔEv / h + ΔEr / h 分子中價電子位于自旋成對的單重基態(tài) S0分子軌道上 ， 當電子被激發(fā)到高能級上時 ， 若激發(fā)態(tài)與基態(tài)中的電子自旋方向相反 ， 稱為 單重激發(fā)態(tài) ， 以S1 、 S2 、 表示；反之 ， 稱為 三重激發(fā)態(tài) ， 以 T1 、 T2 、表示； 單重態(tài)分子具有抗磁性； 三重態(tài)分子具有順磁性； 躍遷致單重激發(fā)態(tài)的幾率大 ，壽命長； 2022/2/11 《儀器分析》 37 分子光譜復雜，電子躍遷時帶有振動和轉動能級躍遷； 分子的紫外 可見吸收光譜是由 純電子躍遷 引起的，故又稱電子光譜 ，譜帶比較寬； 分子的紅外吸收光譜是由于分子中基團的 振動和轉動能級躍遷引起的，故也稱 振轉光譜 ； 分子的熒光光譜是在紫外或可見光照射下， 電子躍遷至單重激發(fā)態(tài) ，并以 無輻射弛豫 方式回到 第一單重激發(fā)態(tài) 的最低振動能級，再躍回基態(tài)或基態(tài)中的其他振動能級所發(fā)出的光； 分子的磷光是指處于 第一最低單重激發(fā)態(tài) 的分子以無輻射弛豫方式回到 第一最低三重激發(fā)態(tài) ，再躍遷回到基態(tài)所發(fā)出的光；
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