光譜分析導(dǎo)論ppt課件-資料下載頁(yè)
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【正文】 基態(tài)能級(jí) ） ； 2022/2/11 《儀器分析》 30 電子能級(jí)躍遷的選擇定則 一條譜線是原子的外層電子在兩個(gè)能級(jí)之間的躍遷產(chǎn)生的 ，可用兩個(gè) 光譜項(xiàng)符號(hào)表示著種躍遷或躍遷譜線： 例 鈉原子的雙重線 Na 。 32S1/ 2 — 32P3/ 2； Na 。 32S1/ 2 — 32P1/ 2； 波數(shù) ? cm1 2022/2/11 《儀器分析》 31 電子能級(jí)躍遷的選擇定則 根據(jù)量子力學(xué)原理 ， 電子的躍遷不能在任意兩個(gè)能級(jí)之間進(jìn)行；必須遵循一定的 “ 選擇定則 ” ： （ 1） 主量子數(shù)的變化 Δn為整數(shù) ， 包括零； （ 2） 總角量子數(shù)的變化 ΔL = 177。 1； （ 3） 內(nèi)量子數(shù)的變化 ΔJ =0， 177。 1； 但是當(dāng) J =0時(shí) ， ΔJ =0的躍遷被禁阻； （ 4） 總自旋量子數(shù)的變化 ΔS =0 ， 即不同多重性狀態(tài)之間的躍遷被禁阻； (基態(tài)與激發(fā)態(tài)中電子的自旋方向相同 ） 2022/2/11 《儀器分析》 32 2. 能級(jí)圖 元素的光譜線系常用能級(jí)圖來(lái)表示 。 最上面的是光譜項(xiàng)符號(hào)；最下面的橫線表示基態(tài)；上面的表示激發(fā)態(tài)； 可以產(chǎn)生的躍遷用線連接； 線系 ：由各種高能級(jí)躍遷到同一低能級(jí)時(shí)發(fā)射的一系列光譜線； 2022/2/11 《儀器分析》 33 3. 共振線 元素由基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)的躍遷最易發(fā)生 ， 需要的能量最低 ， 產(chǎn)生的譜線也最強(qiáng) ， 該譜線稱為 共振線 ， 也稱為該元素的 特征譜線 ； 2022/2/11 《儀器分析》 34 二 、 分子光譜 原子光譜為線狀光譜 ， 分子光譜為帶狀光譜； 為什么分子光譜為帶狀光譜 ？ 原子光譜圖 分子光譜圖 E=Ee+ Ev + Er + En + Et + Ei 分子中原子的核能： En 分子的平移能： Et 電子運(yùn)動(dòng)能： Ee 原子間相對(duì)振動(dòng)能： Ev 分子轉(zhuǎn)動(dòng)能： Er 基團(tuán)間的內(nèi)旋能： Ei 在一般化學(xué)反應(yīng)中 ， En不變； Et 、 Ei較??； E=Ee+ Ev + Er 分子產(chǎn)生躍遷所吸收能量的輻射頻率： ν=ΔEe / h + ΔEv / h + ΔEr / h 分子中價(jià)電子位于自旋成對(duì)的單重基態(tài) S0分子軌道上 ， 當(dāng)電子被激發(fā)到高能級(jí)上時(shí) ， 若激發(fā)態(tài)與基態(tài)中的電子自旋方向相反 ， 稱為 單重激發(fā)態(tài) ， 以S1 、 S2 、 表示；反之 ， 稱為 三重激發(fā)態(tài) ， 以 T1 、 T2 、表示； 單重態(tài)分子具有抗磁性； 三重態(tài)分子具有順磁性； 躍遷致單重激發(fā)態(tài)的幾率大 ，壽命長(zhǎng)； 2022/2/11 《儀器分析》 37 分子光譜復(fù)雜，電子躍遷時(shí)帶有振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷； 分子的紫外 可見(jiàn)吸收光譜是由 純電子躍遷 引起的，故又稱電子光譜 ，譜帶比較寬； 分子的紅外吸收光譜是由于分子中基團(tuán)的 振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷引起的，故也稱 振轉(zhuǎn)光譜 ； 分子的熒光光譜是在紫外或可見(jiàn)光照射下， 電子躍遷至單重激發(fā)態(tài) ，并以 無(wú)輻射弛豫 方式回到 第一單重激發(fā)態(tài) 的最低振動(dòng)能級(jí)，再躍回基態(tài)或基態(tài)中的其他振動(dòng)能級(jí)所發(fā)出的光； 分子的磷光是指處于 第一最低單重激發(fā)態(tài) 的分子以無(wú)輻射弛豫方式回到 第一最低三重激發(fā)態(tài) ，再躍遷回到基態(tài)所發(fā)出的光；
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