取代基效應(yīng)ppt課件-資料下載頁
2025-05-06 18:06本頁面
【正文】 r1 , 2 a d d i t i o nH2C C H C H C H3B rB r1 , 4 a d d i t i o nH C C H C H3H2CB r （ 3）對反應(yīng)速度的影響 C lN a H C O3 溶 液+ O H煮 沸 數(shù) 天無 反 應(yīng)C lN a H C O3 溶 液+ O H1 3 0oCO2NO HO2NC lN a H C O 3 溶 液+ O H3 5oCO2NO HO2NN O 2N O2N O2N O2二、 場效應(yīng) 當(dāng)分子中原子或原子團間相互作用，通過 空間 傳遞 的電子效應(yīng) － 場效應(yīng) 。 鄰氯代苯丙炔酸： pKa: 大 小 場效應(yīng)是依賴分子的幾何構(gòu)型的。 C C CC lOHO? ?? ?C C C O HOC lH C O O HH O O C HH C O OH O O C HH C O O HC O O HHH C O OC O O HHp K a13 . 0 3 1 . 9 2p K a24 . 5 46 . 5 9HHOOHOOHH C lC lCOO HC lC l HHCOO H酸性 ：（ 1） （ 2）？ （ 1） （ 2） 三、空間效應(yīng) 分子內(nèi)或分子間不同取代基相互接近時，由于 取代基的 體積大小、形狀不同 ，相互接觸而引起的 物理的相互作用 － 空間效應(yīng) （位阻效應(yīng)）。 空間效應(yīng)的作用： 1. 化合物（構(gòu)象）的穩(wěn)定性 H HC H 3HHC H 32. 化合物的酸堿性 CC H3C H3C H3CO HOCO HOpKa1 pKa2 當(dāng) tButyl 在鄰位時， 把羧基擠出了與苯環(huán)所在平面， 苯環(huán) 的 +C效應(yīng)消失。 R C O O H O HC H 3H 3 CN O 2O HN O 2H 3 C C H 3p K a = 7 . 1 6 p K a = 8 . 2 4對硝基苯酚的 p軌道離域 3. 對反應(yīng)活性的影響 伯鹵代烷的乙醇解的相對速度是與中心碳原子 連接的烷基大小相關(guān)的： E t O H + CRHHB r CE t ORHH+ H B rR 相 對 速 度H3C C H3C H2( C H3)2C H ( I s o p r o p y l )( C H3)3C ( t B u t y l )4 . 2 1 0 51 . 00 . 2 80 . 0 3SN2 反應(yīng) 乙氧基從背后進攻 R越大，位阻越大 張力對反應(yīng)活性的影響 當(dāng)胺同質(zhì)子酸作用時，其堿性強度順序為： R3N R2NH RNH2 NH3 當(dāng)它與體積較大的 Lewis 酸作用時， 反應(yīng)速度 順序為： R3N R2NH RNH2 NH3 NRRRBR 39。R 39。 R 39。兩者在相互接近過程中，基團位阻導(dǎo)致相互排斥作用－ F－ 張力 NC H 3C H 32,6二甲基吡啶 幾乎不與 R3B作用 CRRRX CRR R1 2 0 176。1 0 9 176。 2 8 39。+ XSN1反應(yīng) 形成正碳離子的一步 鍵角的變化 緩解了基團的擁擠程度 這種來自于離去基團背后的空間張力稱為 B張力 sp3－ 四面體 sp2－ 平面三角型 反應(yīng)中從反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)榛罨j(luò)合物 ， 如果 降低空間擁擠 的程度 ， 則 提高反應(yīng)速度 ；反之 ， 如 提高空間擁擠程度 ， 則反應(yīng) 速度降低 。 在小環(huán)中，分子內(nèi)部固有的張力叫做 I張力 。這種張力對反應(yīng)活性的影響，可以認為是由 環(huán)的鍵角 決定的，也稱為 角張力 。 RX R60o 109o28’ 60o 120o 張力更大，解離速度特別小 與此類似的橋頭衍生物的離解，由于橋頭碳的碳正離子難以形成平面型而難以解離。 X
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1