ch立體化學(xué)ppt課件-資料下載頁
2025-05-05 12:04本頁面
【正文】 O HHC O O HC H 3 C H 3HH OC O O H（少） （多） 反應(yīng)物有一個手性中心 產(chǎn)物有二個手性中心，非對映體。 大量的實驗事實證明： 一個非手性分子在反應(yīng)過程中產(chǎn)生一個手性 中心時，產(chǎn)物為外消旋體；但一個手性分子 在反應(yīng)過程中產(chǎn)生第二個手性中心時，將會 產(chǎn)生二個不等量的非對映體。 不對稱催化： 手性催化劑：手性配體＋中心金屬 手性有機催化劑 第四節(jié) 環(huán)狀化合物的立體異構(gòu) p174 含手性碳原子的單環(huán)化合物 —— 判別單環(huán)化合物旋光性的方法 實驗證明：單環(huán)化合物有否旋光性可以通過其平面式的對稱性來判別，凡是有對稱中心和對稱平面的單環(huán)化合物無旋光性，反之則有旋光性。 AAAA無旋光（對稱面） 有旋光 AAAA無旋光（對稱中心） 有旋光 A AAAA AAA無旋光（對稱面） 有旋光 無旋光（對稱面） 有旋光 AAA A無旋光 (對稱面 ) 無旋光（對稱面） 順 1,2二甲基環(huán)己烷 旋轉(zhuǎn)120o (1) (2) (1)的構(gòu)象轉(zhuǎn)換體 (1)和 (2)既是構(gòu)象轉(zhuǎn)換體，又是對映體。能量相等，所以構(gòu)象分布為 (1):(2)=1:1。 結(jié)論：用平面式分析，化合物是內(nèi)消旋體。 用構(gòu)象式分析，化合物是外消旋體。 取代環(huán)己烷旋光性的情況分析 結(jié)論：用平面式分析， (1R,2R)1,2二甲基環(huán)己烷或 (1S,2S)1,2二甲基環(huán)己烷是一種有旋光的化合物。 用構(gòu)象式分析， (1R,2R)1,2二甲基環(huán)己烷或 (1S,2S)1,2二甲基環(huán)己烷是無數(shù)種有旋光的構(gòu)象式 組合而成的混合物。 S S （ 1S， 2S） 1,2二甲基環(huán)己烷 R R （ 1R， 2R） 1,2二甲基環(huán)己烷 第五節(jié) 不含手性碳化合物 的立體異構(gòu) p175 1. 有手性中心的旋光異構(gòu)體 除了碳原子外 ， 其他許多原子如 S、 P、 N、 As、 B、Pt 等與不同基團相連 , 也能形成手性中心 ， 因而能夠拆分 為光活性的異構(gòu)體 。 已得到下列對映異構(gòu)體 。 N CH2CH=CH2 CH2C6H5 CH3 + N CH2=CHCH2 C6H5CH2 CH3 + I I NC H 3H 3 C H 2 CH 3 C H 2 C H 2 CNC H 3C H 2 C H 3C H 2 C H 2 C H 3未拆分出光活異構(gòu)體 （未分電子對起不到一個 ?鍵的作用。） （ 1）丙二烯型的旋光異構(gòu)體 （ 2）聯(lián)苯型的旋光異構(gòu)體 （ 3）把手化合物 2. 有手性軸的旋光異構(gòu)體 （ 1）丙二烯型的旋光異構(gòu)體 （ A）兩個雙鍵相連 Vont Hoff（荷蘭） Bel（法） （ 1901年諾貝爾獎） CC CababS PS P 2 S P 2實例： a=苯基， b=萘基， 1935年拆分。 （ B）一個雙鍵與一個環(huán)相連（ 1909年拆分） （ C）螺環(huán)形 HH 3 C HC O O HHH 3 CHC O O H[a]D = ? ( 乙醇 ) 25 C原子與 X1（或 X3）的中心距離和 C原子與 X2 （或 X4）的中心距離之和超過 290pm，那么在室溫（ 25oC）以下，這個化合物就有可能拆分成旋光異構(gòu)體。 CH （ 94~104） CCH3（ 94~150） CCOOH（ 94~156） CNO2（ 94~192） CNH2（ 94~156） COH （ 94~145） CF （ 94~139） CCl （ 94~163) CBr （ 94~183） CI （ 94~200） X 1 X 2X 3 X 4（ 2）聯(lián)苯型的旋光異構(gòu)體 CNO2 與 CNO2 384pm CNO2 與 CCH3 365pm N O 2N O 2C H 3由于位阻太大引起的旋光異構(gòu)體稱為位阻異構(gòu)體。 除了考慮基團的大小，還要考慮基團的形象 反應(yīng)溫度： 118o X=CH3 NO2 COOH OCH3 消旋化 t1/2 179分 125分 91分 半衰期越短，說明旋轉(zhuǎn)的阻力越小。 IBrCH3ClNO2COOHNH2OCH3OHFH 阻轉(zhuǎn)能力下降 C O O HN O 2 X旋光異構(gòu)體在適當(dāng)?shù)臈l件下會發(fā)生消旋 ( C H 2 ) nH O O Cn=8，可析解，光活體穩(wěn)定。 n=9，可析解， ，半衰期為 444分。 n=10，不可析解。 （ 3）把手化合物 n=4 m=4 可析解 43oC n=8 半衰期 170分。 ( C H2)n( C H2)mC O O HC O O HH O O C( C H2)nO O
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