jj第十八章雜環(huán)化合物-資料下載頁
2025-05-01 18:22本頁面
【正文】 成氧化物： N— 氧化物是有機合成的重要中間體?？梢愿淖冞拎びH電取代反應(yīng)的位置，容易發(fā)生在 4位取代。 NC H 3 C O O HH 2 O 2NO氧原子可由 PCl3除去，這就成為合成 4— 取代吡啶的方法： （ 4） 還原反應(yīng) 吡啶環(huán)由于 電子出現(xiàn)的幾率密度低 ， 容易得電子 ，對還原劑則比苯環(huán)活潑。 （ 5）側(cè)鏈 α－ H的反應(yīng) 在吡啶環(huán) α， γ 位的甲基與甲基酮的甲基類似，在 堿存在下氫易失去 ，與鹵代烴，醛，酮發(fā)生 親核反應(yīng) 。如： C H 3NC 2 H 5C H 3 IN a N H 2NC 2 H 5C H 2 C H 3NC 2 H 5C H 2 喹啉存在于煤焦油中。有些生物堿（如金雞鈉生物堿類）具有喹啉雜環(huán)的結(jié)構(gòu)。喹啉為無色油狀液體，放置時逐漸變橙黃色，能與大多數(shù)有機溶劑混合，對水溶解度很小。是一個高沸點（ 238℃ ）溶劑。它的堿性較吡啶稍弱。 由于 吡啶較難進行親電取代 ，故喹啉環(huán) 親電取代 主要發(fā)生在 苯環(huán)（ 5或 8位）； 二、喹啉 (一 )化學(xué)性質(zhì) 親核取代 則主要發(fā)生在 吡啶環(huán) C－ 2位 ， C－ 4位較少。 比吡啶容易進行 。 同樣可以從 中間體負離子的穩(wěn)定性 來解釋，親核試劑在喹啉的 C2及 C4位進攻，破壞了吡啶環(huán)的芳香體系，但保留著完整的苯環(huán)，這些共振式較穩(wěn)定。 3．還原 反應(yīng)條件不同，產(chǎn)物也不同。 4．氧化 小結(jié)： 必須特別注意的問題 雜環(huán)化合物發(fā)生親電取代、親核取代、氧化反應(yīng)、還原 反應(yīng)時，一定要先弄清楚哪個位置電子密度大，哪個位置 電子密度?。?與苯相比，哪個環(huán)為缺電子體系；哪個環(huán)為 多電子體系。 （ 1）斯克勞普（ ）合成法 是合成喹啉及其衍生物最重要的方法，是用苯胺（或其他芳胺），甘油，硫酸和硝基苯（相應(yīng)于所用芳胺）等氧化劑一起作用下發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)的第一步是甘油受到硫酸的作用失水而成丙烯醛，其次是丙烯醛與苯胺發(fā)生邁克爾型加成作用生成 β— 苯胺基丙醛，然后通過醛的烯醇式在酸的催化下發(fā)生失水作用，關(guān)環(huán)生成二氫化喹啉，二氫化喹啉受到硝基苯氧化作用，失去一分子氫芳構(gòu)化，就得喹啉。此反應(yīng)實際上一步完成，產(chǎn)率很高： （二）喹啉的合成 其反應(yīng)過程是 如苯胺環(huán)間位有 給電子基團 ，主要在給電子基團對位關(guān)環(huán)，得 7— 取代喹啉，如苯胺環(huán)上間位有吸電子基團，主要在吸電子基團的鄰位關(guān)環(huán)，得 5— 取代喹啉。 （ 2）其它方法 三 .嘧啶 含有兩個氮原子的六元雜環(huán)，嘧啶的衍生物廣泛的存在于自然界。如核酸中含尿嘧啶、 胸腺嘧啶、 胞嘧啶。 尿嘧啶、 胸腺嘧啶、 胞嘧啶 另外， VB1合成的磺胺嘧啶物也含有嘧啶環(huán)這種結(jié)構(gòu) 。 四 .嘌呤 嘌呤可看作是有一個嘧啶環(huán)和一個咪唑環(huán)共用兩個碳原子稠并而成，它是無色結(jié)晶，熔點 216～ 217℃ , 易溶于水，其水溶液呈中性，但卻能與酸或堿共成鹽。 嘌呤是兩個互變異構(gòu)體形成的平衡體系 。 嘌呤的衍生物廣泛存在于動植物體中 。 NNNNHO HH OO HN HNNHHNH OOO五、其它 ： 存在于鳥類及爬蟲類的排泄物中。 2．黃嘌呤： 存在于茶葉及動植物組織和人尿中。 3．咖啡堿 茶堿和可可堿：都是黃嘌呤的甲基衍生物。存在于茶葉，咖啡，和可可中，它們有興奮中樞作用。 4．腺嘌呤和鳥嘌呤： 是決定生命的遺傳及合成蛋白質(zhì)的物質(zhì)。核酸中存在的嘌呤環(huán)系是腺嘌呤與鳥嘌呤 。 第四節(jié) 生物堿 生物堿是一類存在于生物體內(nèi)，對任何動物有強烈生理作用的含氮堿性有機化合物，如煙葉中的主要生物堿組分是 ）。生物堿在植物體內(nèi)常于 有機酸（果酸，檸檬酸，草酸，琥珀酸，醋酸，丙酸等）結(jié)合成 鹽而存在，也有和無機酸（磷酸，硫酸，鹽酸）結(jié)合的。中草藥治病有效成分有生物堿，苷等。生物堿的研究促進有機合成藥物的發(fā)展，為合成新藥提供線索，如古柯堿化學(xué)的研究導(dǎo)致局部麻醉劑普魯卡因的合成。 尼古丁（ 古柯堿 古柯堿具有局部麻醉的效能，上面結(jié)構(gòu)式中虛線部分代表有效部分。但古柯堿毒性大，具有易產(chǎn)生毒癮等缺點，于是進行代用品的研究，藥學(xué)家合成出許多比古柯堿分子簡單而更有效的麻醉藥，普魯卡因等，它是良好的局部麻醉藥。 同時歸納出局部麻醉藥具有下式的基本結(jié)構(gòu)： — . 生物堿的一般性質(zhì) ： 一般是無色固體結(jié)晶，有色的很少（黃連素黃色），液體也很少（煙堿為液體），有苦味。分子中含有手征碳原子，具有旋光作用，如天然煙堿（尼古丁）是左旋的。能溶于氯仿，乙醇，醚等有機溶劑，多半不溶或難溶于水。能與無機酸或有機酸結(jié)合成鹽。這種鹽一般易溶于水。 ： （ 1）生物堿的沉淀反應(yīng)：生物堿的中性或酸性水溶液與一些試劑（如 10%苦味酸）能發(fā)生沉淀。 （ 2）生物堿的顏色反應(yīng)：生物堿與一些濃酸能呈現(xiàn)出各種顏色，其顏色隨各種生物堿而各有特征。 二．生物堿的提取方法： (略 ) 2．稀酸提取法 (略 ) 三 .. 生物堿結(jié)構(gòu)的化學(xué)測定 化學(xué)方法通常是先測定其分子式和所含官能團，然后通過降解反應(yīng)使之成為一些結(jié)構(gòu)的碎片，推測出可能的結(jié)構(gòu)式。最后用可靠的合成方法加以驗證。
環(huán)評公示相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1