【正文】 反 應(yīng)SS+ H2M o S2四 氫 噻 吩噻 吩 能 使 一 般 催 化 劑 中 毒 ， 需 要 特 殊 的 催 化 劑NNHH P d+ H2NHNHZ n + A c O HNHH I , P2 , 5 二 氫 吡 咯NHH NS +R O O C C C O O RC O O RC O O RCC O O RC O O RS（ b ） D i e l s A l d e r 反 應(yīng) ： 理 論 上 都 能 起 反 應(yīng) ， 呋 喃 由 于 離 域 能 低 ， 易 反 應(yīng) ，噻 吩 一 般 和 炔 發(fā) 生 反 應(yīng) 。 親電基團(tuán) 容易進(jìn)入雜環(huán)的 2， 5 位 （即 α, α′位 ），若雜環(huán)的 2， 5位已有基團(tuán)存在，則進(jìn)入 3位 。化學(xué)位移一般在 7ppm左右 。 α－噻吩磺酸 吡咯存在于 煤焦油和骨焦油 中，無(wú)色液體。 教學(xué)目的和要求 一．分類 雜 環(huán) 化 合 物單 雜 環(huán)五 元 雜 環(huán)六 元 雜 環(huán)含 一 個(gè) 雜 原 子含 二 個(gè) 雜 原 子NHNS吡 咯噻 唑含 一 個(gè) 雜 原 子含 二 個(gè) 雜 原 子NNN吡 啶嘧 啶稠 雜 環(huán)苯 環(huán) 與 單 雜 環(huán) 組 成( 苯 稠 雜 環(huán) 化 合 物 )N喹 啉兩 個(gè) 以 上 單 雜 環(huán) 稠 并 而 成( 稠 雜 環(huán) 化 合 物 )嘌 呤NNNNH第一節(jié) 雜環(huán)化合物的分類和命名 雜環(huán)的命名常用 音譯法 ，是按外文名稱的音譯，并加 口字旁 ，表示為 環(huán)狀化合物 。 生物堿 的一般概念。用 噻吩比苯易磺化 的性質(zhì)，用濃硫酸震蕩含有噻吩的苯，則噻吩生成為 α－磺酸而溶于下層硫酸中 ,從而和苯分離。 呋喃： α－ H δ= β－ H δ= 噻吩： α－ H δ= β－ H δ= 吡咯： α－ H δ= β－ H δ= NMR： 這些雜環(huán)化合物形成封閉的芳香封閉體系，與苯環(huán)類似，在核磁共振譜上，由于外磁場(chǎng)的作用而誘導(dǎo)出一個(gè)繞環(huán)轉(zhuǎn)的環(huán)電流，此環(huán)電流可產(chǎn)生一個(gè)和外界磁場(chǎng)方向相反的感應(yīng)磁場(chǎng)，在環(huán)外的質(zhì)子，處在感應(yīng)磁場(chǎng)回來(lái)的磁力線上，和外界磁場(chǎng)方向一致，在去屏蔽區(qū)域，故環(huán)上氫吸收峰移向低場(chǎng)。 順 序 ：N O SH〉 〉 〉親 電 取 代 反 應(yīng) 活 性 順 序 N 電負(fù)性 , O 電負(fù)性 , S 電負(fù)性 ,N、 O與碳在同一周期， S在第三周期，其 p軌道與碳的 p軌道 重疊較小。（條件： 低溫 ） N+ A c O N O 2 N O2 ＋NN O 25 1 % 1 3 %N 1 0 ℃A c 2 OH H HS+ A c O N O 2 N O 2 ＋SN O 26 0 % 1 0 %S0 ℃A c 2 OC H 3 C O O HH N O 3 C H 3 COO N O 2+ +OCC H 3OOC H 3 C乙 酰 基 硝 酸 酯( c ) 磺化： 磺化時(shí)也需 避免用 H2SO4，用吡啶與 SO3加成物作為磺化試劑進(jìn)行反應(yīng)。 （ 2）催化加氫 （ 3）氧化反應(yīng)： （ 4）歧化反應(yīng)：（無(wú) α－ H的醛） （ 5）安息香縮合： （ 6）合成四氫呋喃 OC H ON i 2 8 01 0 M P a1 2 5, ℃催 化 脫 羰 基OH 2 , N i , ℃O四 氫 呋 喃2．卟啉化合物 ： 四個(gè)吡咯環(huán)和四個(gè)次甲基交替相連組成的大環(huán)，叫卟吩 環(huán)。自然界的葉綠素不是一個(gè)單純的化合物，而是由兩種葉綠素組合而成，即藍(lán)綠色的葉綠素 a（熔點(diǎn)： 117～ 120 ℃ ）和黃綠色的葉綠素 b（熔點(diǎn)：120～ 130 ℃ ） ，兩者的比例為： 3a： 4b,葉綠素 環(huán)中含鎂。 1. 合成： 費(fèi)歇爾吲哚合成法 是吲哚環(huán)系一個(gè)重要的廣泛應(yīng)用的 合成方法，它是用苯腙在酸催化下加熱重排消除一分子氨得到2— 取代或 3— 取代吲哚衍生物。 它也有 微弱的酸性 ，像 吡咯 一樣 〉 NH上的氫原子可被堿金屬原子置換而成鹽。 2. 吡啶結(jié)構(gòu) 與苯相似。 A．在氮上發(fā)生反應(yīng) ： 吡啶是一個(gè)三級(jí)胺，很像三級(jí)脂肪胺，具有堿性，能與親電試劑發(fā)生反應(yīng)。 B. 碳上發(fā)生取代反應(yīng) 吡啶環(huán)可以發(fā)生 親電取代反應(yīng) ，與苯比較， 親電取代反應(yīng)性不如苯環(huán) ，反應(yīng)不順利。 在 C2位進(jìn)攻： 在 C3位進(jìn)攻： 在 C4位進(jìn)攻： 由于 氮電負(fù)性很強(qiáng) ，如親核試劑在 α位或 γ位進(jìn)攻，有負(fù)電荷在氮上的共振式參與共振，比較穩(wěn)定，在 β位進(jìn)攻，共振式的負(fù)電荷均在碳上，比較不穩(wěn)定，因此 反應(yīng)容易在 α位或 γ 位發(fā)生，這可能是 氮在 α位誘導(dǎo)效應(yīng)較強(qiáng) 的緣故。如： C H 3NC 2 H 5C H 3 IN a N H 2NC 2 H 5C H 2 C H 3NC 2 H 5C H 2 喹啉存在于煤焦油中。 3．還原 反應(yīng)條件不同，產(chǎn)物也不同。 四 .嘌呤 嘌呤可看作是有一個(gè)嘧啶環(huán)和一個(gè)咪唑環(huán)共用兩個(gè)碳原子稠并而成，它是無(wú)色結(jié)晶，熔點(diǎn) 216～ 217℃ , 易溶于水，其水溶液呈中性，但卻能與酸或堿共成鹽。核酸中存在的嘌呤環(huán)系是腺嘌呤與鳥(niǎo)嘌呤 。分子中含有手征碳原子，具有旋光作用，如天然煙堿（尼古?。┦亲笮摹?