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[理學]第六章烯烴親電加成-資料下載頁

2025-01-19 15:12本頁面
  

【正文】 常用氧化劑 過氧乙酸 ,間氯 過氧化 苯甲酸 H 3 CC = C H1 ) O 3+2 ) Z n / H 2 OH 3 CC H 3 C OH 3 CH 3 C O C H C H 3C C R C O O HOC COH 3 C COC H 2 C H 3H C H O +H C = CH C H 3C H 2 C H 339 C l + C H 3 C H = C H 2C H 3 C H C H 2C lⅠ(六) α氫 的 氯代 CH3CH2CH2CH=CH2 γ β α 反應歷程: Cl2 2 Cl 高溫 Cl CH3CH— CH2 Cl Cl Cl CH2CH=CH2 Cl 自由基取代 反應 穩(wěn)定性 為: Ⅱ > Ⅰ CH2CH=CH2 Ⅱ 高溫 烯丙基 游離基 ① Ⅰ 在高溫下容易可逆, C — Cl 鍵斷裂 。 ② 離解能 Ⅰ > Ⅱ ,故 Ⅱ 比 Ⅰ 穩(wěn)定。 原因 40 C— Cl C— C 離解能: ( kJ / mol) 烯丙基 游離基 3 游離基 。 1 游離基 。 2 游離基 。 346 381 398 410 ,游離基 越穩(wěn)定 離解能 C— H H C H 2 C H = C H 2HHC H 2 C H 3C H = C H 23 4 64 1 04 5 3游離基 穩(wěn)定性 為: 烯丙基游離基 > 30 游離基 > 20 游離基 > 10 游離基 鍵能:( kJ / mol) 41 α氫 的 溴代 NBS h r+C H 3 C H = C H 2 NOOB r C H 2 C H = C H 2B r42 2) α氫 的 氧化 α氫 的 氨氧化 催化劑:含 鈰 的 磷鉬酸鉍 C H 2 = C H C H 3,+C H 2 = C H CO 2 N H 34 7 0 0 CH 2 ONC H 2 = C H C H 3O 2 / C u 2 O3 5 0 0 C , 0 . 2 5 M P a + H 2 OC H 2 = C H C H O43 (七) 聚合 反應 現(xiàn)代合成高分子的 基礎 HC = CH HC lHCHC lCH* *nn聚氯乙烯 RC = CR 39。RCR 39。C* *nn引發(fā)劑 或催化劑 44 ( 1) 格氏試劑與 活潑鹵代烴 的 偶聯(lián)反應 R M g X + R 39。 X R R 39。R 39。 = R C H = C H C H 2 C H 2,( 2) RX與 鋰 的 反應 +C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B r 2 L i +C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 L i L i B r丁基鋰 烷基鋰 的用途 與 格氏試劑 相似 ,但 比 格氏試劑更活潑 ,且價格 更昂貴 。 + C H 2 = C H C H 2 B rC 2 H 5 M g B r C 2 H 5 C H 2 C H = C H 2烴 pKa=49, 強堿 補充:烴的制備 45 +R L i C u X R 2 C u L i烷基鋰 與 氯化亞銅 反應生成 二烷基銅鋰 ( 3) 二烷基銅鋰 可以與 各種 RX偶聯(lián)生成 烷烴 ,這是制備 烷烴 的 常用方法 。 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C l+( C 2 H 5 C H ) 2 C u L i C H 3 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 2 C H 3C H 3 C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C l+( C 2 H 5 ) 2 C u L i C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3R 39。R 39。 X R 2 C u L i R46 ( 4) RX與 鈉 的 反應 武慈( Wurtz) 反應 R 39。R 39。 X 2 N a R 39。合成烷烴,但 收率 不高 。
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