川大學(xué)內(nèi)部高分子物理-資料下載頁
2025-01-13 22:19本頁面
【正文】 ??? ???? ? 22342hehW h ??? ?????????22 3NL??? ? LNhdhhdW ※fj320 1 ??? ??最可幾末端距? ? LNdhhhWh fj ??? 382 10??? ???? ? 2202223 NLdhhWhh fj ??? ???? ? LNh fj ?212※fjfjfj hhh ??2 真實(shí)高分子鏈的末端距 實(shí)際的高分子鏈的 h2都是通過實(shí)驗(yàn)測定出來的，實(shí)際的高分子鏈?zhǔn)菬o規(guī)線團(tuán) 鏈段： 在高分子鏈上劃分出來的能獨(dú)立取向的最小單元。 于是：⑴、大分子鏈由若干鏈段組成 ⑵、鏈段之間自由連接，無規(guī)取向 ⑶ 、鏈段長度是統(tǒng)計(jì)長度，具隨機(jī)性 ⑷、鏈段長度可以量度大分子的柔性 ⑸、鏈段運(yùn)動(dòng)是重要的大分子運(yùn)動(dòng) 柔性大分子可看成由鏈段連接的“等效自由連接鏈” h02=NeLe2 Ne是鏈段數(shù)， Le是鏈段的平均長度。 Ne=? Le=? 根據(jù)等效自由連接鏈的概念 NeLe=Lmax=h伸展 ⑴ NeLe2= h02 ⑵ ⑴ 2247。⑵ ： Ne=Lmax2/ h02 ⑵ 247。 ⑴ ： Le=h02/Lmax 將試樣測定 h02和 M，根據(jù)分子結(jié)構(gòu)求出 N及 Lmax，代入上兩式就可求 Ne和 Le了。 等效自由連接鏈和自由連接鏈的差別： 自由連接鏈 等效自由連接鏈 統(tǒng)計(jì)單元 化學(xué)鍵（ N， L） 鏈段（ Ne,Le) NNe LLe 內(nèi)旋轉(zhuǎn) 假定化學(xué)鍵自由旋轉(zhuǎn) 鏈段自由旋轉(zhuǎn) 和任意取向 和任意取向 存在與否 不 存 在 存 在 高分子柔性的表征 高分子柔性的大小，有定性和定量表示兩個(gè)方面 內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘（ △ E）： △ E高，柔性差 構(gòu)象數(shù)（ ω）： ω越大，柔性越大 構(gòu)象熵（ S）： S=klnω ω→1 S →0 高分子鏈呈剛性 ω→∞ S→∞ 高分子鏈很柔 1 ω ∞ 0S ∞ 高分子剛性適中 熵增原理：自然界的一切過程都自發(fā)的朝熵值增大的方向發(fā)展。 S↑，體系越穩(wěn)定，所以孤立的柔性高分子鏈總是采取卷曲狀態(tài)構(gòu)象。 鏈段長度（數(shù)）： M一定，鏈段越長，鏈段數(shù)越小， 柔性差；反之亦反。 Le=h伸展 鏈剛 h2和 S2： 它們越小，柔性越好 玻璃化溫度 Tg：鏈段長， Tg高，柔性差。這是宏觀上 衡量柔性的辦法。要求測試 Tg的條件，方法均相同。 σ、 C、 A 剛性因子（空間位阻參數(shù)） ： σ=（ h02/hf,r2） 1/2 特征比： C= h02/hf,r2= h02/NL2 C=1 h02=NL2 無擾尺寸： A=（ h02/M） 1/2 一般 σ、 C、 A越小，分子鏈越柔 其中 1～ 4是定性的， 5～ 7可定量。 前面的 Ne,Le,這里 σ、 C、 A都與 h02有關(guān)。 h02—無擾末端距，它是在 θ溶液中測定的。 構(gòu)型 旋光異構(gòu)；幾何異構(gòu)； 構(gòu)象 （高分子的柔順性） 反式；旁氏； 小結(jié) 自由結(jié)合鏈 自由旋轉(zhuǎn)鏈 等效自由鏈 引出了 鏈段 概念 很接近實(shí)際情況下的線型高分子鏈 高斯鏈 為了數(shù)學(xué)處理的方便 鏈尾出現(xiàn)在離鏈?zhǔn)锥蔚木嚯x為 h處的小體積元dxdydzn內(nèi)的幾率函數(shù)為高斯函數(shù) 高分子尺寸（ 末端距 ） 末端距 線型分子 回轉(zhuǎn)半徑 線型分子和枝分子 均方末端距 =6均方回轉(zhuǎn)半徑 高斯鏈 均方末端距 =12均方回轉(zhuǎn)半徑 完全剛性棒狀分子
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