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高分子物理習(xí)題冊(vi)-資料下載頁

2025-06-08 00:17本頁面
  

【正文】 劑中均勻溶脹,吸收n1V1體積的溶劑,即圖72 硫化橡膠溶脹、拉伸示意圖三個方向均勻溶脹的熵變?yōu)?從未溶脹未拉伸(初態(tài))到已溶脹已拉伸(終態(tài))的總熵變是:假定只溶脹未拉伸到已溶脹已拉伸的形變比為:因此,溶脹橡膠拉伸過程的熵變?yōu)?又設(shè)拉伸過程體積不變,即有.同時考慮到應(yīng)變前后體積是(而不是13),按照題意要計(jì)算相對于未溶脹時的張應(yīng)力,則貯能函數(shù)應(yīng)為:∴*例7-16 對一橡膠試樣單位體積施加等溫可逆的形變功W,根據(jù)橡膠彈性的統(tǒng)計(jì)理論可表達(dá)如下:式中:λλ2和λ3是三個方向的伸長率。用此方程推導(dǎo)片狀橡膠的二維形變時的應(yīng)力-應(yīng)變關(guān)系是:式中:σt是平面法向的真應(yīng)力。解:等體積下單位體積赫氏自由能為令對于二維形變∵又∵∴式中負(fù)號表示形變方向λ3與應(yīng)力方向相反。 熱塑性彈性體例7-17 今有BSB型、SBS型及SIS型、ISI型四種嵌段共聚物,問其中那兩種可用作熱塑性橡膠,為什么?(I代表異戊二烯)解:只有SBS和SIS兩種嵌段共聚物可作熱塑性橡膠,而其余兩種不行。因?yàn)榍皟煞N的軟段在中間,軟段的兩端固定在玻璃態(tài)的聚苯乙烯中,相當(dāng)于用化學(xué)鍵交聯(lián)的橡膠,形成了對彈性有貢獻(xiàn)的有效鏈——網(wǎng)鏈。而余下兩種軟段在兩端,硬段在中間。軟段的一端被固定玻璃態(tài)的聚苯乙烯中,相當(dāng)于橡膠鏈的一端被固定在交聯(lián)點(diǎn)上,另一端是自由活動的端鏈,而不是一個交聯(lián)網(wǎng)。由于端鏈對彈性沒有貢獻(xiàn),所以,這樣的嵌段共聚物不能作橡膠使用。
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