個(gè)人總結(jié)有機(jī)化學(xué)期末重點(diǎn)-資料下載頁(yè)
2025-01-12 21:44本頁(yè)面
【正文】 化基團(tuán)。 鈍 化 基 團(tuán)： 若取代基引入后，取代苯的親電取代反應(yīng) 速度比苯慢，則取代基為鈍化基團(tuán)。 取代基的定位效應(yīng)：已有的基團(tuán)對(duì)后進(jìn)入基團(tuán)進(jìn)入苯環(huán)的位置產(chǎn)生制約作用， 這種制約作用稱(chēng)為取代基的定位效應(yīng)。 硝化反應(yīng)的幾種情況分析 烷基硝化的實(shí)例分析 58 4 38 CH3 CH2CH345 48 CH(CH3)262 30 C(CH3)312 79 電性效應(yīng) 位阻效應(yīng) R—給電子誘導(dǎo)效應(yīng) +I鄰對(duì)位定位基，隨 R—位阻增大，使對(duì)位占優(yōu) 64 CH34 38 58 CH2Cl32 14 54 CHCl223 34 43 CCl354 CH2F18 28 CF399 鄰 對(duì) 位 定 位 間位定位 活化 微弱鈍化 中等鈍化 強(qiáng)鈍化 甲苯衍生物硝化的實(shí)例分析 催 化 劑 : 路易斯酸（最常用的是 AlCl3） 芳香化合物： 活性低于鹵代苯的芳香化合物不能發(fā)生?；磻?yīng)。 ?；噭? 酰鹵和酸酐（用酰鹵時(shí)，催化劑用量要大于 1mol。 用酸酐時(shí)，催化劑用量要大于 2mol。 ） R C C lO A l C l 3 ( 1 m o l )R C O C RO A l C l 3 ( 1 m o l )( 1 m o l ) C l 3 A l O催化量 催化量 傅 克酰基化反應(yīng)的特點(diǎn) FC反應(yīng)?；且辉〈? 制備單一產(chǎn)物 使苯環(huán)電荷密度減低 烷基化是多元取代 多烷基化 無(wú)實(shí)際應(yīng)用價(jià)值 使苯環(huán)電荷密度升高 特點(diǎn)二：反應(yīng)不可逆，不發(fā)生取代基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。 特點(diǎn)一：?；氢g化的間位定位基，反應(yīng)能控制在一元取代階段，產(chǎn)率很好。 + (C H 3 C )2 OO AlCl3 (2mol) C O C H 3+ CH3COOH 85% *3 制備稠環(huán)化合物 哈武斯（ Haworth)合成法 OOO+ AlCl3 無(wú)水硝基苯 C O O HOZnHg / HCl 還原 89% C O O HPPA 79% OZnHg / HCl Se (or Pd) 1 CH3MgX 2 H2O C H 3H O C H 3 PdC 89% FC?；? 如果不先還原 則無(wú)法發(fā)生 不能連續(xù)上兩個(gè)?；谶€原 先還原一個(gè)，是苯環(huán)被活化而不是被鈍化，才能發(fā)生 FC反應(yīng)，酰基使苯環(huán)鈍化，烷樣基使苯環(huán)活化 兩部?；磻?yīng) 分子軌道理論的解釋 HOMO軌道的 ?位電子云密度高，所以 ?位的親電取代是 動(dòng)力學(xué)控制 的反應(yīng) 。 GHHGHH?位的 空阻比 ?位大，所以 ?位的親電取代是 熱力學(xué)控制 的反應(yīng) 。 把另一環(huán)看作取代基 . 非苯芳香體系 苯系以外的芳香體系統(tǒng)稱(chēng)為非苯芳香體系。 判別單環(huán)化合物是否有芳香性的規(guī)則 含有 4n + 2 ( n = 0, 1, 2…..) 個(gè) ?電子的 單環(huán)的、平面的、封閉共軛多烯具有芳香性 。 . 休克爾規(guī)則 派電子 . 單環(huán)化合物芳香性的判別 三元環(huán) O O+++SbF5， SO2 75oC, 2Cl 無(wú) 芳香性 無(wú)芳香性 有芳香性 有芳香性 ClC H 3C H 3C H 3C H 3C lC lSbF5, SO2 75oC, 2Cl C H 3 C H 3C H 3 C H 3+ ++ 解釋 為何具有芳香性？ ………. 無(wú)芳香性 有芳香性 四元環(huán) 五元環(huán) 七元環(huán) H H+ Ph3C+Br + AgNO3 + AgBr +Br +OOHHOO環(huán)庚三烯正離子 1891年合成 1954年確定結(jié)構(gòu) 1954年制備 H在二個(gè) O上迅速交換。有芳香性，與苯酚性質(zhì)相似。易發(fā)生溴化、羥甲基化等親電取代反應(yīng)，取代基主要進(jìn)入 3，5， 7位。 7 1 2 3 4 5 6 奪取負(fù)氫離子 卓酚酮 判別輪烯芳香性的原則 （ 1）輪烯是非擴(kuò)張環(huán)，有環(huán)內(nèi)氫與環(huán)外氫。環(huán)內(nèi)氫在高場(chǎng)， 環(huán)外氫在低場(chǎng)時(shí)有芳香性。 （ 2）環(huán)碳必須處在同一平面內(nèi)。 （ 3）符合 4n+2規(guī)則。 H HH HH HH HH HHHHHHH10輪烯因環(huán)內(nèi)氫的相互作用，使 C不能同處在同一平面內(nèi)，無(wú)芳香性。 14輪烯 有芳香性 環(huán)內(nèi)氫 0 ppm 環(huán)外氫 ppm 16輪烯 無(wú)芳香性 18輪烯 有芳香性
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