高分子化學潘祖仁教案第一章緒論-資料下載頁
2025-01-08 13:43本頁面
【正文】 1,4phenyleneisopropylidene1,4phenylene) CH 3CH 3O C O O C nCO O CH 3CH 3nC C H 22..分類 ? 根據材料的性能和用途分類 功能高分子 是指在高分子主鏈和側枝上帶有反應性功能基團，并具有可逆或不可逆的物理功能或化學活性的一類高分子 塑料 橡膠 纖維 涂料 膠粘劑 功能高分子 產量最大，與國民經濟、人民生活關系密切 故稱為 “ 三大合成材料 ” 涂料 是涂布于物體表面能結成堅韌保護膜的涂裝材料 膠粘劑 是指具有良好的粘合性能，可將兩種相同或不相同的物體粘接在一起的連接材料 通常所說的塑料、橡膠，正是按照 Tm和 Tg在 室溫之上或室溫之下劃分的 大部分纖維是晶態(tài)高聚物 Tm應高于室溫 150℃ 以上 也有非晶態(tài)高聚物 分子排列要有一定規(guī)則和取向 塑料 晶態(tài)高聚物 處于部分結晶態(tài) ， Tm是使用的上限溫度 非晶態(tài)高聚物 處于玻璃態(tài)， Tg是使用的上限溫度 橡膠 只能是非晶態(tài)高聚物，處于高彈態(tài) Tg是使用的下限溫度， Tg應低于室溫 70℃ 以上 Tf 是使用的上限溫度 纖維 ? 根據高分子的主鏈結構分類 ? 碳鏈聚合物 大分子主鏈完全由碳原子組成 絕大部分烯類、二烯類聚合物屬于這一類 如： PE， PP， PS， PVC ? 雜鏈聚合物 大分子主鏈中除碳原子外，還有 O、 N、 S等雜原子 如：聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚 ? 元素有機聚合物 大分子主鏈中沒有碳原子，主要由 Si、 B、 Al、 O、N、 S、 P 等原子組成，側基則由有機基團組成 如：硅橡膠 聚合反應 由低分子單體合成聚合物的反應稱為 聚合反應 1. 按反應機理分類 ? 連鎖聚合反應 （ Chain Polymerization） 也稱 鏈式 反應 ，反應需要活性中心。 反應中一旦形成單體活性中心，就能很快傳遞下去，瞬間形成高分子。平均每個大分子的生成時間很短（零點幾秒到幾秒） 連鎖聚合反應的特征： 自由基聚合：活性中心為自由基 陽離子聚合：活性中心為陽離子 陰離子聚合：活性中心為陰離子 配位離子聚合：活性中心為配位離子 ? 聚合過程由鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止幾步基元反應組成，各步反應速率和活化能差別很大 ? 反應體系中只存在單體、聚合物和微量引發(fā)劑 ? 進行連鎖聚合反應的單體主要是烯類、二烯類化合物 ? 根據活性中心不同，連鎖聚合反應又分為 ： ? 逐步聚合 （ Step Polymerization） 在低分子轉變成聚合物的過程中反應是逐步進行的 ? 反應早期 , 單體很快轉變成二聚體、三聚體、四聚體等中間產物，以后反應在這些低聚體之間進行 ? 聚合體系由單體和分子量遞增的中間產物所組成 ? 大部分的縮聚反應（反應中有低分子副產物生成）都屬于逐步聚合 ? 單體通常是含有官能團的化合物 兩種聚合機理的區(qū)別： 主要反映在平均每一個分子鏈增長所需要的時間上 ? 加聚反應（ Addition Polymerization) 單體加成而聚合起來的反應稱為 加聚反應 ，反應產物稱為 加聚物 。其特征是： ? 加聚反應往往是烯類單體 ?鍵加成的聚合反應，無官能團結構特征，多是碳鏈聚合物 ? 加聚物的元素組成與其單體相同，僅電子結構有所改變 ? 加聚物分子量是單體分子量的整數倍 2。 按單體和聚合物在組成和結構上發(fā)生的變化分類 ? 縮聚反應（ Condensation Polymerization） 是縮合反應多次重復結果形成聚合物的過程 兼有縮合出低分子和聚合成高分子的雙重含義 反應產物稱為 縮聚物 。其特征是： ? 縮聚反應通常是官能團間的聚合反應 ? 反應中有低分子副產物產生，如水、醇、胺等 ? 縮聚物中往往留有官能團的結構特征 ,如 OCO NHCO，故大部分縮聚物都是雜鏈聚合物 ? 縮聚物的結構單元比其單體少若干原子，故分子量不再是單體分子量的整數倍 需要注意 縮聚和逐步聚合、加聚和連鎖聚合常常出現混淆情況，將它們等同起來是不對的 應加以區(qū)別，這是兩種不同范疇的分類方案
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